Über die Synthese einiger Deuteroporphyrine 193 



erhaltene salzsaure Lösung des gesuchten Porphyrins wurde mit Natriumacetat 

 versetzt. Das ausgeflockte Porphyrin wurde abzentrifugiert, mit Wasser gut ge- 

 waschen und getrocknet. Ausb. 33 mg (2,12% d. Th.). Salzsäurezahl 0,5. 



Dimethylester von B: 85 mg Porphyrin B wurden in 30 ccm 1% Chlorwasserstoff 

 enthaltendem Methanol gelöst, die Lösung in der Kälte mit trockenem Chlorwas- 

 serstoff gesättigt und wie bei der Darstellung des Esters von A weiterverarbeitet. 

 Die neutrale Chloroformlösung wurde zur Trockene eingeengt. Der Rückstand 

 wurde in 2 ccm Chloroform gelöst und zur Kristallisation mit 2 Vol.-Tln. Metha- 

 nol versetzt. Die Kristalle wurden abzentrifugiert und mit Methanol gewaschen. 



Chromatographische Reinigung des Dimethylester s: Die noch unreinen Kristalle 

 wurden in 1,5 ccm Chloroform gelöst und mit 1,5 ccm Benzol versetzt. Die Lösung 

 ließen wir über eine Al 2 03-Grad Il-Säule laufen. Gewaschen wurde mit Chloro- 

 form: Benzol = 1:1. Es wurden mehrere schwache Zonen abgetrennt. Das Eluat, 

 das den gesuchten Dimethylester enthielt, wurde im Vak. getrocknet. Der ge- 

 trocknete Rückstand wurde aus Chloroform-Methanol zweimal umkristallisiert. 

 Der Dimethylester kristallisierte in langen Nadeln vom Schmp. 203°. Ausb.: 

 48 mg. Zur Analyse wurde im Hochvak. konstant getrocknet. 



3,44 mg Sbst., 9,02 mg C0 2 , 2,02 mg FLO. — 3,46 mg Sbst., 0,323 ccm N 

 (29°, 756,4 Torr). — 2,53 mg Sbst., 2,76 ccm n/50-Natriumthiosulfat. 



C32H34O4N4 (538,62). Ber. C 71,35 H 6.36 N 10,40 CH3O 11,52 



Gef. C 71,55 H 6,57 N 10,50 CH3O 11,33 



Eisensalz des Porphyrin-dimethylesters: 5 mg des Porphyrinesters wurden zur 

 Eiseneinführung mit 0,5 ccm Eisen(II)-acetat-Eisessiglösung 15 Min. auf dem 

 Wasserbad erwärmt. Nach mehrstündigem Stehenlassen wurden die Kristalle 

 abzentrifugiert, gewaschen und aus heißem Eisessig umkristallisiert. Vier- und 

 sechsseitige Platten vom Schmp. 209°. Zur Eisenbestimmung wurde im Vak. ge- 

 trocknet. 1,10 mg Sbst., 0,100 mg Fe. 



C32H32O4N4 • FeCl (627,92). Ber. Fe 8,91 Gef. Fe 9,09 



Bromderivat des Porphyrin-dimethylesters: 25 mg des Porphyrindimethylesters wur- 

 den in 10 ccm Eisessig in der Wärme gelöst und nach Abkühlen mit 0,3 ccm 

 25proz. Brom-Eisessiglösung versetzt. Die ausgefallene Perbromverbindung wurde 

 mit 1,3 ccm Aceton zersetzt. Die Lösung wurde mit 15 ccm Chloroform vermischt 

 und mehrmals mit Wasser gewaschen. Die Chloroformlösung, die das Bromderivat 

 enthielt, wurde getrocknet, auf 2 ccm eingeengt und mit 3 ccm heißem Methanol 

 versetzt. Der auskristallisierte Bromporphyrinester wurde mit Methanol gewa- 

 schen und nach chromatographischer Reinigung über Al 2 03-Grad II noch zwei- 

 mal aus Chloroform-Methanol umkristallisiert. Nadeln vom Schmp. 238°. Ausb. : 

 23 mg (71 " () d. Th.). Zur Analyse wurde im Hochvak. bei 60° getrocknet. 



4,11 mg Sbst. ; 8,28 mg C0 2 , 1,78 mg FLO. — 3,92 mg Sbst., 0,286 ccm N 

 (290, 752,1 Torr). — 3,54 mg Sbst., 0,816 mg Br. — 2,60 mg Sbst., 2,05 ccm w/50- 

 Natriumthiosulfat. 



C3oH320 4 NiBr2 (696,44). Ber. C 55,18 H 4,63 N 8,05 Br 22,95 CH3O 8,91 



Gef. C 54,98 H 4,85 N 8,16 Br 23,06 CH3O 8,15 



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