194 Über die Synthese einiger Deuteroporphyrine 



c. 



1.5.8-Trimethyl-porphin-6.7-dipropionsäure C: Die Mischung von 1,44 g Pyrro- 

 methen IV 4 mit 3,0 g Pyrromethen V 5 und 13 g Bernsteinsäure wurde in Portionen 

 zu etwa 1,5 g 45 Min. bei 185° geschmolzen, die erkaltete Schmelze fein gepulvert 

 und mit heißem natriumacetathaltigem Wasser gewaschen. Der schwarze Rück- 

 stand, der das Porphyrin enthielt, wurde in 70 ccm Eisessig und 70 ccm konz. Salz- 

 säure gelöst. Die Lösung wurde mit Wasser auf 10% Salzsäurekonzentration ver- 

 dünnt, von ausgefallenen Verunreinigungen wurde abzentrifugiert ; das gesuchte 

 Porphyrin flockte aus der Lösung durch Zusatz von Natriumacetat aus. Der Nie- 

 derschlag wurde abzentrifugiert und mit Wasser gewaschen. Mit 5proz. Salzsäure 

 wurde daraus das jetzt schon ziemlich reine Porphyrin extrahiert. Durch Verdün- 

 nen mit Wasser unter Zusatz von Natriumacetat wurde das Porphyrin in 3 / Äther 

 getrieben. Aus der Ätherlösung wurden zunächst mit 1,5 / 0,lproz. Salzsäure 

 schwächer basische Verunreinigungen abgetrennt. Das gesuchte Porphyrin ließ 

 sich dann glatt mit lproz. Salzsäure extrahieren. Es wurde aus der salzsauren 

 Lösung noch mal in frischen Äther getrieben und aus der Ätherlösung mit wenig 

 «-Salzsäure ausgeschüttelt. Schließlich wurde das Porphyrin aus der salzsauren 

 Lösung mit Natriumacetat amorph gefällt, mit Wasser salzfrei gewaschen und ge- 

 trocknet. Ausb. 48,5 mg (1,8" „ d. Th.). Aus Äther wurde das Porphyrin in kleinen 

 Kristallen erhalten, die bis 300° nicht schmolzen. Salzsäurezahl 0,5. 



Dimethylester von C: In die Lösung des Porphyrins in 1% Salzsäure enthaltendem 

 Methanol (3 mg in 1 ccm Lösungsmittel) wurde in der Kälte bis zur Sättigung 

 trockener Chlorwasserstoff eingeleitet. Nach kurzem Stehenlassen bei Raumtempe- 

 ratur wurde die Lösung im Vak. zur Trockene eingeengt, der trockene Rückstand 

 in Chloroform aufgenommen und mit wasserfreiem Natriumcarbonat neutral ge- 

 schüttelt. Die Lösung wurde nach Filtrieren auf ein kleines Volumen eingeengt; 

 nach Zusatz von 2 Vol-Tln. heißem Methanol kristallisierte der Dimethylester aus. 

 Die chromatographische Reinigung des Esters erfolgte über eine Al'Os-Grad II- 

 Säule. Das Eluat des gesuchten Dimethylesters wurde eingedampft, der Rückstand 

 dreimal aus Chloroform-Methanol umkristallisiert. Der Ester kristallisierte in 

 schräg abgeschnittenen Blättchen vom Schmp. 217°. Zur Analyse wurde im Hoch- 

 vak. bei 60° getrocknet. 



4,29 mg Sbst., 11,18 mg C0 2 , 2,41 mg H 2 0. — 3,71 mg Sbst., 0,349 ccm N 

 (28°, 754,4 Torr). — 2,55 mg Sbst., 2,77 ccm ;?/50-Natriumthiosulfat. 



C31H30O4N4 (524,60). Ber. C 70,97 H 6,15 N 10,68 CH3O 11,83 



Gef. C 71,12 H 6,29 N 10,59 CH3O 11,23 



Eisensalz des Porphyrin-dimethylesters: Der Hämindimethylester wurde, wie bei 

 dem entspr. Derivat von A beschrieben, dargestellt. Er kristallisierte aus heißem 

 Eisessig in ellipsoidförmigen Kristallen vom Schmp. 253°. Zur Eisenbestimmung 

 wurde im Vak. getrocknet. 0,92 mg Sbst., 0,0855 mg Fe. 



C31H30O4N4 • FeCl (613,90). Ber. Fe 9,10 Gef. Fe 9,29 



Bromderivat des Porphyrin-dimethylesters: 25 mg C wurden in 9 ccm heißem Eis- 

 essig gelöst und nach Abkühlen mit 2 ccm lOproz. und 0,2 ccm 25proz. Brom- 



