62 Über die Kristallisation von Gärungsfermenten und ihre optischen Teste 



CH0OPO3H2 CH2OPO3H2 



I I 



CHOH + H3PO4 ^ CHOH [1] 



/ H 



CHO ce-OH 



X OP0 3 H 2 



Wahrscheinlich ist dies keine Fermentreaktion, sondern eine in der Lösung von 

 selbst verlaufende Reaktion. Zur Begründung führe ich an 10 , daß nicht phosphory- 

 lierter Glycerinaldehyd in wässriger neutraler Lösung — also ohne Mitwirkung 

 eines Ferments — mit Phosphat reagiert und daß durch diese Reaktion die Aldehyd- 

 gruppe des Glycerinaldehyds gegen Oxydationsmittel aktiviert wird. 



Ist durch die Reaktion [1] der diphosphorylierte Glycerinaldehyd entstanden, 

 so wird er von dem Protein des oxydierenden Gärungsferments gebunden und 

 wird hier von dem Pyridinnukleotid zu diphosphorylierter Glycerinsäure oxydiert: 



CH0OPO3H0 CH2OPO3H2 



I " I 



CHOH + Pyridinnukleotid ^ CHOH + Dihydropyndinnukleotid [2] 



ceoH C00PO3H2 



X OP0 3 H 2 



Die 1,3-Phosphoglycerinsäure haben wir isoliert 11 . Sie ist unbeständig, zerfällt 

 schon in wäßriger Lösung bei neutraler Reaktion und reagiert so schnell an dem 

 Ferment zurück, daß man einen merklichen Umsatz von links nach rechts nur 

 durch relativ große Konzentrationen an Phosphat und 3-Phosphoglycerinaldehyd 

 erzielen kann. 



Deshalb ist es notwendig, daß das Protein des oxydierenden Gärungsferments 

 rein ist. Enthält es Isomerase oder Zymohexase, so wird der 3-Phosphoglycerin- 

 aldehyd fast vollständig zu Phospho-Dioxyaceton isomerisiert und zu Hexose- 

 diphosphat kondensiert und die noch übrigbleibende Konzentration des3-Phospho- 

 glycerinaldehyds reicht nicht mehr aus für einen merklichen Umsatz von links 

 nach rechts in der Reaktion [2]. 



Die Arsensäure kann die Phosphorsäure bei der Oxydationsreaktion insofern 

 ersetzen, als 3-Phosphoglycerinaldehyd auch bei Zusatz von Arsensäure oxydiert 

 wird. Aber das Oxydationsprodukt, von dem man erwarten sollte, daß es eine in 

 1 -Stellung arsenylierte 3-Phosphoglycerinsäure wäre, ist gewöhnliche 3-Phospho- 

 glycerinsäure; und da 3-Phosphoglycerinsäure nicht zurückreagiert, so ist die 

 Oxydationsreaktion bei Gegenwart von Arsensäure eine nicht reversible voll- 

 ständig verlaufende Reaktion. 



Wahrscheinlich reagiert die Arsensäure in den Reaktionen [1] und [2] genauso 

 wie die Phosphorsäure, aber die in 1- Stellung arsenylierte 3-Phosphoglycerinsäure 

 ist so unbeständig, daß sie schon in statu nascendi in Arsensäure und 3-Phospho- 

 glycerinsäure zerfällt. So kommt es, daß die Arsensäure, thermodynamisch be- 

 trachtet, kein Teilnehmer, sondern Katalysator der Oxydationsreaktion ist. 



Dies ist nur eine Theorie. Aber es spricht für die Theorie, daß sie die bisher 

 völlig rätselhafte Wirkung der Arsensäure bei der Oxydationsreaktion einfach und 

 einleuchtend erklärt. 



