Über Gewinnung und Abbau des Cytohämins 185 



Ausbeute: 20 mg Cyto-deutero-porphyrin-dimethylester vom Schmp. 188°. 

 Die 1953 durchgeführte Methoxylbestimmung ergab 10,96° ,, CH 3 0. 



IV. Chromsäureabbau des Cyto-deutero-porphyrins 4 



216 mg Cyto-deutero-porphyrin wurden in 12,5 ccm 50vol. proz. Schwefelsäure gelöst. Die klare 

 Lösung wurde unter Rühren mit 12,5 g Eis versetzt und auf — 10° gekühlt. Innerhalb von 35 Min. 

 wurden 510 mg CrOs, in 5 ccm Wasser gelöst, entsprechend 18 Atomen Sauerstoff, zugetropft. 

 Es wurde noch 1; 2 Stunde in Eiskühlung und 2 Stunden bei Zimmertemperatur gerührt, die grüne 

 Lösung mit Wasser auf 180 ccm verdünnt und im Apparat 5 Stunden mit Äther extrahiert. Zur 

 Trennung in basische und saure Fraktion wurde der Ätherextrakt 2mal mit je 5 ccm 5proz. 

 Natriumbicarbonatlösung und 2mal mit je 5 ccm Wasser ausgeschüttelt. 



Im Äther verblieb das Imid. 



Die so abgetrennte Hämatinsäure-Fraktion wurde mit Wasser auf 80 ccm verdünnt, mit 1->i. 

 Schwefelsäure auf pH 2,5 angesäuert und im Apparat mit Äther extrahiert. 



Der Ätherextrakt wurde eingeengt und der Rückstand im Vakuum über Natriumhydroxyd ge- 

 trocknet. 



Ausbeute: 103 mg Rohhämatinsäure. Das sind 33",, mehr, als die Theorie für 

 einen Kern verlangt. 



Durch Sublimation im Ölpumpenvakuum bei 85 bis 95° wurde Oxalsäure ent- 

 fernt. Der Rückstand wurde in 2 ccm Äther gelöst, und die Ätherlösung wurde 

 tropfenweise mit Petroläther 50 — 70° versetzt. Von zunächst ausfallenden gelben 

 Schmieren wurde abgegossen. Auf Zusatz von mehr Petroläther und nach Kühlen 

 im Eisbad kristallisierte die Hämatinsäure aus. Sie wurde abzentrifugiert und mit 

 Petroläther gewaschen. 



Zum Umkristallisieren wurden die Kristalle in 1,5 ccm Essigsäure-äthylester 

 gelöst und die Lösung vorsichtig mit 15 — 20 ccm Petroläther 50 — 70° versetzt. 

 Nach kurzem Stehen in der Kälte kristallisierte die Hämatinsäure in langen Nadeln, 

 die teilweise zu Nadelbüscheln vereinigt waren, aus. Schmp. 113°. 



Ausbeute: 52 mg krist. Hämatinsäure. Das sind 67° ,, der Theorie für einen Kern. 



Der Mischschmelzpunkt mit Hämatinsäure aus Proto-deutero-porphyrin, 

 welche den Schmp. 110° hatte, zeigte keine Depression. 



Zur Analyse wurde die Hämatinsäure aus Cyto-deutero-porphyrin bei Zimmer- 

 temperatur im Hochvakuum getrocknet. 



3,44 mg Sbst., 6,51 mg C0 2 , 1,52 mg H 2 0. — 2,96 mg Sbst., 0,198 ccm N (23°, 



761,5 mm Hg.). C 8 H 9 4 N (183,15) Ber. C 52,46; H 4,95; N 7,65. 



Gef. C 51,46; H 4,94; N 7,73. 



Die im Äther verbliebene Imidfraktion erhielten wir durch Einengen des Äthers 

 und Trocknen des Rückstandes im Vakuum über Natriumhydroxyd. 



Ausbeute: 43,1 mg rohes Methylmaleinimid. Das sind 92° „ der Theorie für 1 

 Kern. 



Das Rohimid wurde durch 2malige Sublimation im Vakuum von 4 mm Hg 

 und 78° gereinigt. 



Ausbeute: 37 mg. Das sind 80° ( , der Theorie für einen Kern. 



Aus Wasser umkristallisiert, betrug der Schmp. 106°. Der Mischschmp. mit 

 Methylmaleinimid aus Proto-deutero-porphyrin ergab keine Depression. Zur 

 Analyse wurde das Imid aus Cyto-deutero-porphyrin im Hochvakuum getrocknet. 



