16 Über die Synthese einiger Deuteroporphyrine* 

 Von Hans-Siegfried Gewitz und Wolfgang Völker 



Da die Schmelzpunkte aller bekannten Deutero-porphyrin-dimethyl-ester sich als 

 wesentlich verschieden von dem Schmelzpunkt des Cyto-deutero-porphyrin- 

 dimethylesters 1 erwiesen, haben wir auf Vorschlag von Herrn Warburg zu Ver- 

 gleichszwecken vier neue Deutero-porphyrine synthetisiert. Von den dazu benötig- 

 ten sechs Pyrromethenen verdanken wir zwei Herrn Prof. K. Zeile, drei wurden 

 nach Vorschriften von Hans Fischer erhalten und eines wurde von uns dargestellt. 

 Die Synthesen erfolgten durch Bernsteinsäureschmelze der entsprechenden Pyrro- 

 methene. Wir beschreiben im folgenden die Synthese der neuen Deutero-por- 

 phyrine, ihrer Methylester, ihrer Häminester und ihrer Bromderivate. 



1.3.5. 7- Tetramethyl-porphin-6. 8- di Propionsäure 

 A 



H 3 C 

 Pr" 



H 

 CH 3 



H 3 C- 

 Pr 



H 

 CH 3 



Pr = -CH 2 ■ CH 2 • COjH 



(ebenso in den folgenden Formeln) 



Zur Synthese dienten die Pyrromethene I und II, die bereits Hans Fischer 2 ' 3 

 beschrieben hat : 



H 3 C X /Br H 3 C V /Br H 3 C\ /Pr H 3 C X y Pr 



Br 



CH 



+ 



HBr 



H 



CH 3 



Br 



HBr 



CH 



H 



II 



CH 3 



1.4.5. 7-Tetramethyl-porphin-6.8-dipropionsäure 



B 



H 3 C 

 Pr 



H 

 CH 3 



H, 

 Pr 1 



>CH 3 

 CH 3 



Die Synthese erfolgte aus den Pyrromethenen III und II 3 . 



H 3 C\ /Br Br x /CH 3 H 3 C X /Pr H 3 C 



/ 



Pr 



III 



Br 



/\ 



CH 



+ 



HBr 



H 



CH 3 



Br^ 7 



/ 

 HBr 



CH 



^lSK ^CH 3 

 H 



II 



1.5.8-Trimethyl-porphin-6.7-dipropionsäure 



H 3 C^ 

 H 3 C~ 



.H 

 Pr 



Hr 



Pr^ 



-H 

 CH 3 



Zur Synthese dienten die Pyrromethene IV** und V 4 . 



H 3 C- 



IV 



HBr 



H H 

 CH 



/ 



H 



H 



CH 3 



H 3 C- 



Br 



,Pr Pr- 

 CH 



/ 



CH 3 



HBr 



\xt/\ 



H 



Br 



* Aus Hoppe-Seyler's Zschr. f. physiolog. Chem. 302 (1955): 119. 

 **Diese Pyrromethene stellte uns freundlicherweise Herr Prof. K. Zeile zur Verfügung. 



