190 Über die Synthese einiger Deuteroporphyrine 



1.5.8- Trimethyl-4-äthyl-porphin-6. 7-dipropionsäure 



D H 3 C H H C 2 H 5 



CH 3 Pr Pr ' CH 3 



Die Synthese erfolgte aus den Pyrromethenen VI und V. 

 HsC^ X -H H^ /CaHg H.-jC^ ^Pr Pr^ /CH 3 



VI X ) CH IL 1 J= CH 



HBr H HBr H 



Beschreibung der Versuche 



A. 



Pyrromethen I, 3.5.4.' -Tribrom-4. 3.' 5.' -trimethyl-pyrromethen-hydrobromid' 2 wurde 

 durch Einwirkung von Bromeisessig auf 2.4-Dimethylpyrrol dargestellt. 



Pyrromethen II, 5-Brom-4.3. '5. '-trimethyl-3.4. '-dipropionsänre-pyrromethen-hydrc- 

 bromid 3 , wurde durch Einwirkung von Bromeisessig auf Kryptopyrrolcarbon- 

 säure dargestellt. 



1.3.5.7-Tetramethyl-porphin-6.8-dipropionsäure (A): Ein Gemisch von 0,8 g 

 Pyrromethen I mit 0,8 g Pyrromethen II und 4,8 g Bernsteinsäure wurde in Por- 

 tionen zu 1,5 g in ein auf 210° vorgewärmtes Bad gestellt und 7 Min. bei 225° ver- 

 schmolzen. Die starke Bromwasserstoffentwicklung war dann fast beendet. Die 

 Schmelze wurde mit heißem natriumacetathaltigem Wasser gewaschen. Des ent- 

 standene Porphyringemisch wurde mit Eisessig und konz. Salzsäure aus dem Rück- 

 stand extrahiert. Durch Verdünnen mit Wasser und Abschwächen der Salzsäure 

 mit Natriumacetat wurde das Farbstoffgemisch in 3 1 Äther getrieben. Der Äther 

 wurde mehrmals mit Wasser gewaschen. Der Äther enthielt neben dem gesuchten 

 Porphyrin noch Koproporphyrin I, entstanden durch Selbstkondensation des 

 Pyrromethens II, sowie Tetramethylporphin und einige Bromporphyrine, die 

 durch Selbstkondensation des Pyrromethens I entstanden waren. Zur Abtrennung 

 des Koproporphyrins I wurde der Äther mehrmals mit zusammen 4 / 0,15proz. 

 Salzsäure extrahiert. Dann wurde das gesuchte Porphyrin mit 1 / lproz. Salzsäure 

 ausgeschüttelt. Aus der salzsauren Lösung wurde das Porphyrin durch Abstump- 

 fen mit Natriumacetat in frischen Äther getrieben. Es wurde zunächst mit 0,15 

 proz. Salzsäure zweimal gewaschen, um noch vorhandenes Koproporphyrin I zu 

 entfernen. Dann wurde mit 100 ccm «-Salzsäure das gesuchte Porphyrin dem Äther 

 entzogen und aus der salzsauren Lösung mit festem Natriumacetat gefällt. Es 

 wurde abzentrifugiert und mit Wasser gewaschen. Zur Abtrennung von Tetra- 

 methylporphin wurde der Niederschlag mit w/10 Natronlauge verrieben. Vom 

 Ungelösten wurde abzentrifugiert. Das gesuchte Porphyrin wurde aus der Lösung 

 mit wenig Eisessig gefällt. Der Niederschlag wurde mit Wasser gewaschen und im 

 Vakuumexsiccator getrocknet. Ausb.: 48 mg, 5,9",, d. Th., Salzsäurezahl 0,5. 



Dimethylester von A: Zur Darstellung des Dimethylesters wurde A in 1% Salz- 

 säure enthaltendem Methanol (48 mg Porphyrin in 16 ccm Lösung) gelöst. Die 



