316 Photochemische Wasserzersetzung durch lebende Chlorella 



IV. Kohlensäurebildung bei der Eisenreduktion im Dunkeln 



Gibt man im Dunkeln Ferricyanid zu Chlorella, die mit Luft gesättigt ist, und 

 mißt den Gaswechsel mit und ohne KOH im Einatz, so findet man zwei Wirkun- 

 gen des Eisens : 



1. Die Sauer Stoffatmung steigt erheblich an, während man hätte erwarten kön- 

 nen, daß das Eisen den Sauerstoff „ersetze" und also der Sauerstoffverbrauch 

 kleiner würde. 



2. Außer der Kohlensäure, die dem erhöhten Sauerstoffverbrauch äquivalent ist, 

 erscheint Extra-Kohlensäure, die in einem stöchiometrischen Verhältnis zu der 

 reduzierten Eisenmenge steht. 



Zur Messung des Gaswechsels wurden in 4 Kegelgefäße je 4 ccm ;w/10-Phosphat 

 pH 4,3 gegeben, die je 200 cmm Chlorella enthielten. Von den Ansatzbirnen blie- 

 ben zwei leer, während zwei je 0,2 ccm ra/5-K3Fe(CN)6 enthielten. Von den Ein- 

 sätzen blieben zwei leer, während zwei je 0,1 ccm 20proz. Kalilauge enthielten. 

 Die Gasräume enthielten Luft. Alle 4 Gefäße blieben verdunkelt. Wir fanden 90 

 Min. nach Zugabe der 40 //Mole Ferricyanid den folgenden Sauerstoffverbrauch 

 jcoo und die folgende Kohlensäurebildung jcco 2 • 



ohne Eisen, — KOH ] xo 2 — 220 cmm | 



ohne Eisen, — KOH | * C o 2 + 200 cmm | Xco *l Xo * = ~ °> 91 



Eisen, + KOH 1 x 02 — 405 cmm 1 „ ^_ 



C . M rnu ■ 2 ,,, • Extra-COo == 545 — 0,91 405 



\- Eisen, — KOH xco* ~ 545 cmm 



= 175 cmm 



= 7,8 //Mole. 



Die Titration des reduzierten Eisens nach 90 Min. ergab in jedem der beiden 

 mit Eisen versetzten Gefäße einen Verbrauch von 3,25 ccm w/lOO-KMnOa, d. h. 

 32,5 //Mole Fe waren reduziert worden, während 7,8 //Mole Extra-COj erschienen 

 waren, also: c , . „ „„ , 



Fe reduziert 32,5 



4,17. 



Extra COo 7,8 



Die Gleichung der Dunkelreaktion ist hiernach : 



4 Fe!-++ + C + 2 H 2 = 4 Fe++ + 4H+ T COo. 



V. Zeitliche Trennung von Dunkelreaktion und Hellreaktion bei der 

 photochemischen Wasserzersetzung 



Wenn bei der Wasserzersetzung zunächst in einer Dunkelreaktion Kohlensäure 

 entsteht und dann die Kohlensäure durch das Licht unter Sauerstoffentwicklung 

 reduziert wird, so muß es für den Endeffekt gleichgültig sein, ob man während der 

 Eisen- Reduktion belichtet oder ob man zunächst das Eisen im Dunkeln reagieren 

 läßt und dann belichtet. Auf beiden Wegen sollte man den gleichen Endwert an 

 entwickeltem Sauerstoff erhalten. In Wirklichkeit erhält man immer etwas mehr 

 Sauerstoff, wenn man das Eisen zunächst im Dunkeln reagieren läßt und erst dann 

 belichtet, woraus folgt, daß im Licht eine kleine Menge Eisen so reagiert, daß keine 

 Kohlensäure entsteht. Dieses Eisen ist dann für die Sauerstoffbildung verloren. 



Die manometrische Methode beruht auf der Tatsache, daß Kohlensäure bei 



