596 Über Sauerstoffübertragung durch belichtetes Chlorophyll 



phyllin in Phosphatlösungen andererseits ist wahrscheinlich zu erklären durch die 

 Tatsache, daß man die guten Quantenausbeuten nur dann findet, wenn die Thio- 

 harnstoff-Konzentration sehr groß ist im Vergleich zur Farbstoff-Konzentration. 

 Ein solches Verhältnis in Chlorella herzustellen, ist unmöglich, da die Chlorophyll- 

 Konzentration in Chlorella gegeben ist, und man mit der Thioharnstoff-Konzen- 

 tration nicht über 1/1 molar hinausgehen kann. 



Ein weiteres Ergebnis unserer Versuche ist, daß bei der Sauerstoffübertragung 

 durch Chlorophyllderivate, z. B. auf Hydrochinon in wäßriger Lösung, eine dem 

 Sauerstoffverbrauch äquivalente Menge an Wasserstoffperoxyd gefunden wird 

 (das man bei der Sauerstoffübertragung auf Thioharnstoff wegen der erwähnten 

 Reaktion des H^O-2 mit Thioharnstoff nicht finden kann). Diese Bildung von 

 Wasserstoffperoxyd bei der Sauerstoffübertragung durch belichtetes Chlorophyll 

 wird erklärt durch die auf diesem Gebiet grundlegenden Arbeiten* von Moureu 

 und Dufraisse und von Windaus und Brunken. Moureu und Dufraisse 2 iso- 

 lierten im Jahr 1926 das erste primäre Photoperoxyd, das Rubrenperoxyd, das bei 

 der Bestrahlung des Farbstoffs Rubren mit sichtbarem Licht quantitativ entsteht 

 und erst bei höherer Temperatur wieder in Sauerstoff und Rubren dissoziiert. 

 Windaus und Brunken 3 übertrugen Sauerstoff durch belichtetes Eosin auf 

 Ergosterin und isolierten Ergosterin-Peroxyd, das erste sekundäre, durch Über- 

 tragung des Sauerstoffs entstandene Photoperoxyd. Die Bildung des Wasserstoff- 

 peroxyds bei der Sauerstoffübertragung durch belichtetes Chlorophyll auf Hydro- 

 chinon ist also folgendermaßen zu schreiben : 



Pigment-O-2 R H 2 = Pigment + R + H 2 O a 



Oder, worauf es uns ankommt : Findet man H2O2 bei der Reoxydation eines Oxy- 

 dans im Verlauf der Photosynthese, so ist damit keineswegs eine Autoxydation be- 

 wiesen, sondern es kann auch eine Übertragung von Sauerstoff über ein Peroxyd 

 vorliegen. 



Die Sauerstoffübertragungen wurden manometrisch gemessen. Sollten die Quantenausbeuten 

 der Sauerstoffübertragungen bestimmt werden, so wurde das eingestrahlte Licht bolometrisch, 

 die Absorption des Lichts mit der Ulbrichtschen Kugel gemessen, in deren Mittelpunkt die Mano- 

 metriegef äße wie bei den Sauerstoffübertragungen bewegt wurden. Daß die Sauerstoffübertragungen 

 im Licht in jedem Fall von Chlorophyll oder seinen im rot absorbierenden Derivaten herrührte, 

 wurde durch Bestrahlung mit rotem Licht bewiesen. 



1. Chlorella und Thioharnstoff 



100 cmm Chlorella (A-Zellen) wurden in 3 ccm Salzlösung S pH 3,8, in kegel- 

 förmigen Manometriegefäßen suspendiert. Die Ansatzbirne enthielt 150 mg 



* Zusatz August 1961. Neben diesen Arbeiten sind als grundlegend auf dem 

 Gebiet zu nennen die Messung des Quantenbedarfs bei der Sauerstoffübertragung 

 durch Chlorophyll in nichtwäßrigen Lösungen sowie bei der Bildung des Photo- 

 peroxyds des Rubrens, beides Arbeiten, die mit meiner Apparatur, mit meiner 

 Hilfe und auf meine Anregung ausgeführt worden sind und bei denen Bedingun- 

 gen gefunden worden sind, unter denen 1 absorbiertes Lichtquantum die Aufnahme 

 von 1 Oi bewirkt. Vergl. H. Gaffron, Chem. Ber. 60, 755. 1927 und Bioch. Z. 

 264, 251, 1933. 



