Neue Methode zur Bestimmung der Kohlensäuredrucke über Bicarbonat-Carbonatgemischen 579 



im Thermostaten lebhaft geschüttelt, während eine Umwälz-Membranpumpe U 

 die Gasräume beider Gefäße mischt. 



War die Umwälzpumpe 15 Minuten in Gang, so herrschte in dem System der 

 Kohlensäure-Gleichgewichtsdruck des Gemischs in A. Dann wurde die Umwälz- 

 pumpe abgeschaltet, das kleine Gefäß B durch bi und b- 2 geschlossen, und der 

 Kohlensäuredruck in dem Gefäß B bestimmt, indem eine Lösung von KMn0 4 

 aus der Birne in eine Lösung von K 4 Fe(CN) 6 gegossen wurde. 2 Die Sperrflüssig- 

 keit der Manometer war Quecksilber, wenn die Kohlensäuredrucke groß waren, 

 und Brodie'sche Lösung, wenn die Kohlensäuredrucke klein waren. 



Reaktionsgleichung 



Das Gleichgewicht zwischen Bicarbonat, Carbonat und CO-2 wird durch die 

 Gleichung bestimmt : KHCO3 2 



K2CO3 x C0 2 ^ 



woraus man sieht, daß der Kohlensäure-Gleichgewichtsdruck von dem Verhältnis 

 Bicarbonat/Carbonat abhängt und außerdem um so größer ist, je größer die Kon- 

 zentration der Salze ist. Indem wir 3-molare Lösungen von KHCO3 und K2CO3 

 mischten, konnten wir COo-Drucke bis zu 10",, einer Atmosphäre erzeugen, die 

 die Kohlensäuredrucke hinreichend konstant hielten. 



Die Konstante ^der Gleichung [1] ist dimensionslos, erhält jedoch die Dimen- 

 sion — lter , wenn man Bicarbonat und Carbonat in Molen 'Liter und COj in 



mm Brodie 



mm Brodie ausdrückt, wie es für die Anwendung der Gleichung zur Berechnung 

 von Kohlensäuredrucken zweckmäßig ist. — K ändert sich mit der Temperatur 

 und mit dem Salzgehalt, da sich der Dissoziationsgrad mit dem Salzgehalt ändert. 

 — K wäre noch besser konstant für einen gegebenen Salzgehalt, wenn man die 

 beiden Lösungen der Gemische gleichmachen würde in bezug auf Kalium und 

 nicht in bezug auf C0 3 , doch haben wir aus anderen Gründen gleiche CC>3-Kon- 

 zentration vorgezogen. 



Retention der Kohlensäure 



Die Retention ist definiert durch die cmm CO2, die 1 ccm eines Gemischs absor- 

 biert, wenn der COo-Druck um 1 mm Brodie steigt. Die Dimension der Retention 

 R ist also 



cmm ,u-: 



ccm Gemisch x mm Brodie 



Die Retention entscheidet darüber, in welchem Maße ein Gemisch zur Konstant- 

 haltung des Kohlensäuredrucks brauchbar ist. Mathematisch übersieht man diesen 

 Zusammenhang am besten, wenn man die Retention R in die manometrische 

 &coo Konstante einbezieht, also schreibt: 



*co„ = ^co 2 + v F R 



