554 Weiterentwicklung der manometrischen Methoden 



Gas durch die Manometriegefäße, schließen die Hähne und geben erst dann, nach 

 beendeter Gasdurchleitung und nach Schließen der Hähne, die saure Kochsalz- 

 lösung aus der Birne in die Wanne, wobei durch die Reaktion : 



Hg(CN) 2 + 2 HCl = Hg(Cl) 2 + 2 HCN 



die Blausäure in die Manometriegefäße entwickelt wird. Nach der Einstellung 

 des Verteilungsgleichgewichts befindet sich dann der größte Teil der Blausäure im 

 Hauptraum, falls das Flüssigkeitsvolumen im Hauptraum groß ist gegen das 

 Flüssigkeitsvolumen in der Wanne. 



Denn ist a das Flüssigkeitsvolumen im Hauptraum und b das Flüssigkeits- 

 volumen in der Wanne + Birne und werden x //Mole CN als Hg(CN)o in die 

 Wanne gegeben, so befinden sich nach Einstellung des Verteilungsgleichgewichts 



//Mole HCN [1] 



a+b 



in a im Hauptraum. Die Konzentration der Blausäure in a im Hauptraum beträgt 



//Mole HCN 



dann 



c = 



a + b 



[2] 



Der Bunsensche Absorptionskoeffizient der Blausäure" 2 ist bei 20° a = 240, so daß 

 bei dieser Rechnung die HCN im Gasraum vernachlässigt werden kann. 



Zum Beispiel waren die Volumina und Substanzmengen: 



Flüssigkeitsvolumen im Hauptraum 4,0 cm 3 (Wasser), 



Flüssigkeitsvolumen in der Wanne 0,2 cm 3 — — Hg (CN)-2 = 4,0 //Mole 



Hg (CN),, 



Flüssigkeitsvolumen in der Birne 0,2 cm 3 (10" „ NaCl, 5-n. H2SO4). 



Nach Einkippen der sauren NaCl-Lösung in die Wanne und 10 Minuten 

 Schütteln ergab die Titration der HCN in a im Hauptraum (nach Liebig mit 

 Silbernitrat und KJ) 7,1 //Mole HCN, während nach [1] berechnet waren 



4 



0,4 



= 7,26 //Mole HCN. 



Literatur 



1 Warburg, O., und Krippahl, G., Z. Naturforschg. 14b (1959), 561. 



2 Warburg, O., Biochem. Z. 189 (1927), 354. 



