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Action de l'acide nitrique. 



L'acide nitrique en solution acétique a fourni une des 

 réactions les plus caractéristiques de la dypnopinacoline (3; 

 par le même réactif, j'ai reconnu l'isomérisation des dérivés 

 a et y en (3. Ce dernier fait donnait une importance parti- 

 culière à cette réaction pour l'étude de l'isodypnopinaco- 

 line a. Cela a été une de mes principales préoccu[)ations de 

 trouver les différents isomères de ce dérivé, mais j'ai vaine- 

 ment cherché à en préparer par l'action tempérée de l'acide 

 nitrique. Il y a lieu de prévoir cependant que cet acide, 

 avant d'oxyder l'isomère a, le transforme d'abord en celui 

 que j'ai obtenu par les rayons solaires. Ce qui pourrait 

 donner quelque valeur à cette opinion, c'est que l'action de 

 l'acide nitrique sur l'isodypnopinacoiine a est loin d'être 

 aussi facile et aussi nette que la réaction parallèle de la 

 dypnopinacoline (3. L'élude de ce réactif a même été assez 

 difficile; voici, en dernier lieu, les conditions auxquelles 

 je me suis arrêté. 



On dissout 10 grammes d'isodypnopinacoline a dans 

 400 grammes d'acide acétique, on laisse refroidir la solu- 

 tion claire et on introduit dans la solution froide, mais sans 

 dépôt cristallin, 100 gouttes d'acide nitrique fumant (*). Le 

 lendemain, il s'était formé de gros cristaux de produit non 

 transformé. On chauffe ensuite au bain-marie pendant un 



(*) Les goutlcs ont été comptées au moyen d'un flacon compte- 

 gouttes « normal » de Mann et llgen. 20 gouttes d'alcali N = 15",5 

 dellClA. 



10 goutlcs de l'acide nitrique employé accusent, par un essai 

 acidimétrique, une teneur de 08'',t>855 de UNO*. 



