SÉANCE DU 2 JANVIER igoS. 43 



donne ensuite un dégagement moindre. Donc l'ébullition dédouble notre sulfate vert 

 comme les sulfates violets suivant les proportions : 



(i) ■iCr^(SO*)'+H^O = SO'tP + Cr*0(SO'')^ 



Dans les deux cas, le pentasulfate obtenu est vert, mais il n'est pas identique, car la 

 dissolution issue du sulfate violet retourne assez rapidement à la forme initiale par 

 réaction inverse; tandis que, après ii mois de contact, la solution provenant du sul- 

 fate vert normal reste verte, quoique au même taux que la solution violette et quoique 

 l'acide mis en liberté par l'ébullition soit recombiné, comme l'attestent les mesures 

 thermiques. 



Constitution. — L'existence de trois composés de forme Cr''(SO*)' suscite la ques- 

 tion fort délicate d'attribuer à chacun d'eux une formule propre, en rapport avec ses 

 propriétés. Ces formules de constitution, analogues à celles de la Chimie organique, 

 existent. Celle du sulfate vert normal peut se trouver en appliquant au chrome les mé- 

 thodes classiques de Gerhardt. Le chrome étant tétravalent dans le sesquichiorure 

 CP^ Cr — Cr ^ Cl^, la constitution du chlorure de chromyle en rapport avec cette ca- 



0\ /Cl 

 pacité atomique et avec la densité de vapeur est i /Crf et celle du chromale de 



K0\ /O 

 potasse qui en découle est /*-''\ I -L'anhydride chromique qui procède de la réac- 



tion mutuelle de ces deux corps est alors, non pas GrO', mais 0^= Cr(^ ^ /Cr ^= 0^. 



L'action du gaz sulfureux faisant passer ce corps à l'état de sel chromique (à radical 

 Cr — Cr) donne nécessairement, à cause du jeu des valences, le sel 



S0''= Ci-/ ^Gr = SO*, 



que l'eau hydrate de la façon que j'ai indiquée pour les sulfates de zinc et de cuivre. 

 Cryoscopie. — La forme Cr-(SO')' est all'ermie par la cryoscopie, telle que je l'in- 

 terprète pour les sulfates. En eflet, une solution nqueuse, à j% molécule par litre, de 

 notre sel vert normal, provoque un abaissement de o°,8i. Dans les mêmes conditions, 

 l'acide libre correspondant abaisse le point de congélation de l'eau de 2», 45, soit trois 

 fois o, 8i environ. Ce rapport ne résulte pas d'une simple coïncidence, car notre sulfate, 

 porté à l'ébullition et brusquement refroidi, produit un abaissement cryoscopique 

 de o^Sa. Or, l'ébullition dédoublant le sulfate vert conformément à l'équation (i) ci- 

 dessus, le nombre des molécules ne change pas; donc, l'abaissement doit lui-même 

 demeurer constant en dépit de la nature extrêmement diflérente des nouvelles molé- 

 cules, si l'abaissement moléculaire d'un sulfate métallique quelconque est le même que 

 celui de l'acide sulfurique, comme je le prétends, et comme l'expérience le montre une 

 fois de plus. 



En résumé, la Cryoscopie et la Chimie montrenL que le sulfate de chrome 

 résultant de la réduction de l'acide chromique par le gaz sulfureux ren- 

 ferme trois radicaux sulfuriqiies (3S0''). Déplus, ce sel Cr*(SO"/, loIPO 



