SÉANCE DU 2'3 JANVIER IQoS. 249 



conlacl, on porte au bain-inarie à loo" et l'on maintient pendant 3o heures environ. 

 Le produit brut refroidi est épuisé par l'eau bouillante jusqu'à ce que celle-ci, d'abord 

 fortement colorée, reste incolore; la liqueur obtenue, débarrassée de l'excès d'aminé, 

 laisse un résidu solide pesant environ 6os, d'où l'alcool extrait : i° du létraméthyl- 

 diaraidodipliénylméthane identifié par son point de fusion, son analyse, son poids 

 moléculaire et surtout son produit d'oxydation, matière colorante qui donne, sur laine, 

 un très beau violet plus bleu que celui que donne le violet cristallisé; 2° de l'hexa- 

 mélhyltriamidotriphénylméthane, leucobase du violet hexamélliylé, identifié par son 

 point de fusion, sa résistance à l'acétylation et surtout par son produit d'oxydation et 

 les teintures qu'il donne sur laine et sur coton tanné. La séparation de ces deux corps 

 est assez délicate et on la réalise par des cristallisations dans des mélanges d'alcool et 

 de benzène. 



La portion qui ne s'est pas dissoute dans l'eau seule se dissout très bien dans l'eau 

 acidulée par HCI, mais en laissant encore un résidu d'abord brun sale, puis franche- 

 ment jaune orangé ; la liqueur aqueuse donne avec les alcalis une substance pesant en- 

 viron Sb'ô que l'alcool bouillant dissout aisément et qui à froid cristallise en très belles 

 aiguilles. Ce composé contient du phosphore; son analyse, qui donne 



C pour 100 : 70,71, H pour 100 : 7,36, Az pour 100 : 10, 49, 



P pour 100 : 7,55, O pour 100 : 8,89 (par différence), 



ainsi que son poids moléculaire (4i3b), indiquent comme formule brute C-'IP" Az^OP; 

 c'est probablement le composé PO[C''H' — Az(CH^)'']' non encore décrit, mais dont 

 Michaelis et von Soden ont obtenu le produit d'addition avec i""' d'alcool 



PO[C=H'Az(CH»)-p,C^H^(OH); 



point de fusion, i49"-i5o" {Lieu. Ann., t. CCXXIX, p. 333). 



Une des particularités les plus curieuses de cette réaction, c'est la destinée d'une 

 partie du phosphore; il reste dans le traitement précédent une substance jaune orangé 

 qui apparaît déjà au cours du chauffage des réactifs; elle est très riche en phosphore, 

 se dissout très rapidement dans l'acide nitrique, dans les alcalis, en donnant PH^, et 

 présente les mêmes propriétés que les corps analogues dont j'ai signalé à diverses 

 reprises la formation dans l'action de PCP ou de PCP sur les aminés cycliques (il s'en 

 fait ici 3 à 3 pour loo du poids de PCP). De plus, au moment où l'on traite le produit 

 brut par l'eau bouillante, on perçoit une forte odeur de phosphore et d'ozone et, si 

 l'on opère à l'obscurité, le liquide s'illumine d'une phosphorescence très intense que 

 l'agitation active; avec quelques précautions, j'ai pu isoler du phosphore blanc. La 

 présence de ces deux derniers corps permet de ramener à l'état de leucobases les pro- 

 duits colorés formés pendant la réaction : il suffit d'en traiter le produit par les alcalis 

 étendus bouillants : il se dégage PH^ et l'hypophosphile formé exerce son action 

 réductrice. 



L'action de PCl' sur la diméthylaniline donne donc, outre le produit 

 signalé par Michler et Walder, la leucobase du violet hexaméthylé et les 

 deux colorants qui dérivent de ces corps, puis un produit cristallisé peu 



c. K., 1903, 1" Semestre. (T. CXL, N- 4.) 32 



