SÉANCE DU l3 FÉVRIER IQoS. 4^9 



qui nous a conduits à reprendre le travail de Cérésole et Rœokert et plus 

 spécialement celui de Nussberger. 



Il ont obtenu le dioximidobulyrate d'élhyle en traitant l'isonitrosoncétylacélate 

 d'éthyle par le chlorhydrate d'hydroxylamine : 



cip-co — c-coo(-^H'4-Nn^oii = iiM_) + cip-c; — c — r.o^CMi^ + iici. 



i; MCI II " 



NOH NOH NOH 



11 se forme en même temps de la nitrosométh\iisoxazoione provenant de l'anhydri- 

 sation de la dioxime : 



CH3_C C-CO^CMi^ GH3-C-C = N0H 



NOH NOH =Cni'OH+ N CO 



\o/ 



Celte anhydrisation s'opère sous l'influence de l'acide chlorhydrique ainsi que nous 

 nous en sommes assurés par une expérience directe. La séparation de ces deux produits 

 de la réaction est singulièrement facilitée si l'on a soin de partir d'isonitroso-acétyla- 

 célate d'élhyle cristallisé, parfaitement pur, au lieu d'employer comme les auteurs 

 précédents une matière première impure. 



Il suffit en effet d'ajouter un léger excès de chlorhydrate d'hydroxylamine dissous 

 dans l'eau à de l'élher isonilrosoacétylacétique solide pourvoir celui-ci se liquéfier 

 puis redevenir solide à nouveau. Après une recrislallisation dans un mélange d'élher 

 et d'élher de pétrole le produit est pur et fond à 162°. C'est le dioximidobulyrate 

 d'éthyle identique à celui que nous avions obtenu en parlant du dicétobulyrate 

 d'élhyle. Si l'on neutralise le chlorhydrate d'hydroxylamine par le carbonate de sodium 

 le rendement (5o pour loo) ne change pas sensiblement et le produit obtenu est iden- 

 tique. 



Les eaux mères extraites de l'élher fournissent Visonitroso-mélhylisoxazolone qui, 

 recristallisée dans un mélange d'acide acétique el de benzine, fond à iSg». Sa compo- 

 sition analytique est donnée par la formule C'H'N^O'; d'après M. Nussberger ce pro 

 duil renferme \ molécule d'eau et fond à i3o". 



Guidé par les idées théoriques de M. Haulzsch, M. Nussberger attribue 

 à l'éther dioximidobutyrique ainsi obtenu la constitution d'un dérivé syn 

 qui, d'après lui, subit, sous l'influence de l'acide chlorhydrique sec, une 

 transposition qui le transforme en dérivé amphi {onA&ni à i32° : 



CIP- C C - COOC^IP CH^- C C - CO^CMP 



N - OH HON -> N - OH N - OH 



syn. amplii. 



En réalité l'élher dioximidobutyrique fondanl à 162°, dissous dans l'élher anhydre 

 el traité par H Cl sec, subit une anhydrisation partielle et donne un mélange d'oximi- 



