SÉANCE D€ 20 FÉVRIER I905. 475 



A 220°-225", en autoclave, les alcools sodés réagissent, en effet, sur la 

 p-méthylcyclohexanone, mais, contrairement à noire attente, c'est l'alcool 

 alcoylé correspondant qui prend naissance, et non la cètone alcoylee. La 

 p-méthylcyclohexanone échappe d'ailleurs en partie à l'alcoylation, par 

 suite de sa réduction en fi-méthylcyclohexanol, ce qui diminue considé- 

 rablement les rendements. Ces derniers, assez faibles pour les premiers 

 termes des alcools de la série grasse, augmentent cependant avec le poids 

 moléculaire de l'alcool. Nous avions déjk fait la môme remarque dans 

 notre étude sur l'action des alcoolates sur le camphre. 



On retrouve également dans les soluiions aqueuses les acides correspon- 

 dant aux alcools employés, de sorte que la réaction peut s'exprimer : 



Cil Cl'- /\ 



H^c<">cii^ CH^ ^^H^ <^^"^ V"^ -.Rroom 



I I -HR.CH^ONa + H.CH^OI!= 1 I + I ' ^^ 



llH-,„ ..co <-"^ <^HOH CiP CHOU 



CIP— R 



L'alcoylation ne s'arrête pas à une monosubstitution. On a réussi, dans 

 certains cas, celui de l'alcool benzylique par exemple, à isoler le dérivé 

 dialcoylé, mais avec les alcools de la série grasse la séparation de ce com- 

 posé est rendue plus difficile par la présence des produits de la polyméri- 

 sation de la p-méthylcyclohexanone sous l'influence des alcalis. 



Quant à la fixation du radical de l'alcool, elle se produit sur l'atome de 

 carbone en position (4 ou e) de la p-méthylcyclohexanone. L'un de nous 

 a en effet récemment montré, et par la synthèse des homologues de la 

 menthone (' ), et par celle de la menthone elle-même (-), que telle est la 

 constitution des alcoylcyclohexanones méthylées, obtenues par l'action des 

 iodures alcooliques sur la (i-mélhylcyclohexanone sodée par l'amidure de 

 sodium. Toutes ces alcoylméthylhexanones fournissent, par réduction, des 

 alcools identiques avec ceux préparés par la méthode des alcoolates. 



Action de l'alcool propylique sodé. Mélhyl-i-propyl-l\-cyclohexanol-'i. — 

 On a chauffé en autoclave, à 2i5°-22o", pendant 12 heures, un mélange 

 de 112S (i"""') de p-méthylcyclohexanone provenant de la pulégone 



(') Â. Maller, Comptes rendus, t. CXL, igoâ, p. 

 (^) A. Haller el C. Martim;, Ibid., p. i3o. 



