SÉANCE DU 20 FÉVRIER 190,^. 483 



l'aminé primaire une réaction secondaire semblable à celle que nous avions 

 déjà rencontrée dans l'hydrogénation directe de l'aniline f ) ; il y a forma- 

 tion d'ammoniaque et d'aminé secondaire, selon la formule : 



2(C«H^«^'.CH\NH'-') =NH' + (C«H^"^'.CH^)^NH. 



Il y a également, quoique dans une proportion plus restreinte, production 

 d'ammoniaque et d'aminé tertiaire, selon la réaction : 



3(C"H*"+•.CH^NH0=:2NH^ + (C«H="+'.CH^)'N. 



Ces actions secondaires sont, dans tous les cas, fort importantes, et elles 

 tendent d'autant plus à prédominer que l'hydrogénation est conduite à 

 température plus haute. 



Avec un débit convenablement réglé du nitrile et de l'hydrogène, em- 

 ployé en excès notable, le nitrile est totalement transformé, et l'on con- 

 dense seulement un mélange des trois aminés, primaire, secondaire et 

 tertiaire. 



Dans la plupart des réactions effectuées au voisinage de 200°, l'aminé 

 secondaire a été la plus abondante, l'aminé primaire et l'aminé tertiaire 

 étant obtenues à doses peu différentes. 



Une autre formation doit être également signalée, bien qu'elle soit habi- 

 tuellement peu importante : c'est la production, par hydrogénation trop 

 complète, d'ammoniaque et de carbure forménique : 



Mélhane-nilnle. — Les vapeurs de méthane-nitrile (acide cyanhydrique), 

 entraînées sur le meivel par un excès d'hydrogène, ne subissent pratique- 

 ment l'hydrogénation qu'au-dessus de 2^50°. De aSo" à 3oo°, la réaction se 

 produit facilement et donne de l'ammoniaque, de la mélhylamine, de la 

 diméthylamine, de la triméthylamine, qu'on arrête toutes ensemble en 

 faisant barboter les gaz dans un peu d'eau refroidie. 



La solution incolore obtenue contient bien réellement le mélange des 

 quatre aminés : la méthylamine y est nettement indiquée de suite, par 

 l'action successive de l'iode et de la potasse qui donnent lieu à un préci- 

 pité jaune cristallin d'iodoforme. Les quatre aminés, transformées exacte- 

 ment en chlorhydrates, peuvent être séparées par les méthodes connues. 



(') Paul Sabatier et Sënberens, Comptes rendus, t. CKXXVIIl, 190/i, p. 457. 



