66o ACADÉMIE DES SCIENCES. 



I molécule d'hydroxylamine réduit donc dans ces conditions o™°',4o 

 de permanganate; nous avons indiqué antérieurement {Comptes rendus, 

 t. CXXXV, 1902, |). i33g) le même résultat pour le chlorhydrate et le sul- 

 fate d'hydroxylamine. 



La solution obtenue est neutre aux indicateurs colorés; si à ce moment 

 on acidifie, la teinte jaunâtre du virage précédent disparaît et la liqueur 

 est capable de décolorer une nouvelle quantité de l'oxydant. L'allure de la 

 réduction est celle que l'on observe dans le dosage des nitrites et la quan- 

 tité de permanganate est celle que fournit le calcul fondé sur l'équation 

 précédente : 2 molécules de nitrite de potassium exigent \ de molécule de 

 permanganate. Pour i molécule d'hydroxylamine, \\ faut ainsi employer 

 ^ de molécule ou o°"",i6 de permanganate. 



Les choses se passent de même qualitativement, mais non quanlitatWe- 

 ment, pour le chlorhydrate et le sulfate {loc. cit.); la quantité de perman- 

 ganate qui intervient dans la seconde phase est moitié de ce qu'elle est ici, 

 soit o'"''',o8 d'oxydant. 



Avec le phosphate ou l'arséniate d'hydroxylamine, les résultats sont ana- 

 logues qualitativement mais quantitativement très différents. L'oxydation 

 dans la première phase peut être représentée par l'équation suivante pour 

 le phosphate : 



i2MnO^R+ i6(PO''H^3NH^OH) 

 =4[(PO0'Mn^J + 6PO^H='K-i-2PO'HK=-^2NO=K+4oN+3]N^O-f-89H=O. 



Pour l'arséniate l'équation serait identique. On voit qu'une molécule de 

 permanganate oxyde 4. molécules d'hydroxylamine. Inversement i molé- 

 cule d'hydroxylamine réduit 0"°', 20 d'oxydant; ce quotient moléculaire 

 est différent de celui qui correspond aux autres sels d'hydroxylamine (ni- 

 trate, sulfate, chlorhydrate); c'est le même que pour l'oxalate (/oc. cit.). 



Lorsqu'on acidifie, on peut réduire une nouvelle quantité de permanga- 

 nate, à la vérité fort petite, égale au quinzième de la précéilenle, soit 

 o^^^oiôG. La nature de l'acide intervient donc dans le procès de réduction 

 du permanganate j)ar l'hydroxylamine : le pouvoir réducteur total de 

 l'hydroxylamine passe de o'""', 27 à o""*', 56, c'est-à-dire de i à 2, suivant 

 qu'elle se trouve à l'état de phosphate et arséniate ou nitrate. 



Action du permanganate de potassium en présence d'acides. — Les choses 

 sont encore beaucoup moins simples si l'on acidifie dès le début. D'une 

 manière générale le pouvoir réducteur est augmenté. Le pouvoir maximum 

 semble, dans une certaine mesure, être indépendant de l'acide; il oscille 



