602 ACADÉMIE DES SCIENCES. 



par chauffage au bain-marie dans le vide, d ne laisse qu'un résidu d'iodure 

 de zinc. Vis-à-vis du chlorure de benzoyle, il se comporte comme le dérivé 

 magnésien correspondant, mais la réaction s'effectue plus facilement. En 

 raison de ce fait, je me suis adressé de préférence aux dérivés iodozinciques 

 pour les recherches que je vais indiquer. 



J'ai délenniné d'abord dans quel sens s'eflectue la réaction du chlorure de benzoyle 

 sur les iodozincales des étiiers-oxydes lorsqu'on part d'un éther dissymétrique. L'ex- 

 périence montre qu'avec l'iodozincale de l'oxyde de mélhyle et d'amyle, on obtient 

 de l'iodure de méthyle et du benzoate d'amyle. C'est donc le radical le moins carboné 

 qui passe à l'état d'iodure, le radical le plus carboné étant transformé en éther-sel. 



Cette conclusion n'est cependant valable qu'autant que l'élher est exclusivement 

 acyclique. Dans le cas où l'un des radicaux carbonés est cyclique et fixé directement 

 à l'atome d'oxygène par un alon)e de carbone du noyau, le résultat observé est différent. 

 Dans ce cas, en effet, l'atome d'oxygène est très peu basique, comme je l'ai déjà 

 indiqué, l'iodozincale est, par suite, très instable et n'intervient pas dans la réaction. 

 Le chlorure d'acide réagit alors sur un atonie de carbone du noyau, avec élimination 

 d'hydracide, et l'anisol, par exemple, donne le yo-benzoylanisol. 



Dans le cas des acélals, la réaction est tout à fait comparable à celle qu'on observe 

 avec les élhers oxydes acycliques à fonction simple. L'un des radicaux carbonés ter- 

 minaux est transformé en éther-sel, tandis que le reste de la molécule, fixant un atome 

 d'iode, donne un éther-oxyde iodé. Celui-ci, en milieu aqueux, se décompose immé- 

 diatement en aldéhyde, alcool et acide iodhydrique : 



C2H^-0-CH=-0(C»H^)(I)-Zn-(I){C^H^)0-CH-— 0-C^H^+2C'H^-C0Cl 



=i2C'H-'-co-'cnp + ZnCi'+2Cn¥— o -ch^i. 



J'ai constaté, d'autre part, que l'orthoformiate d'éthyle donne avec l'iodure de 

 magnésium une combinaison très bien cristallisée, répondant à la formule 



(C'-1I=0)=CH — 0(C2H=)(I) - Mg — (1)(C2H=)0 - CH(0 - C^Wf. 



Ce composé s'obtient très facilement en ajoutant peu à peu de l'orthoformiate d'éthvle 

 dans une solution élhérée de la combinaison iodomagnésienne de l'oxyde d'éthyle. Ce 

 dernier corps est déplacé, avec ébuUition, et le dérivé ortlioformique se précipite. Le 

 dérivé iodozincique correspondant réagit énergiquement sur le chlorure de benzoyle. 

 Les produits formés sont du formiate, de l'iodure et du benzoate d'éthyle. 



J'ai enfin étudié l'action du chlorure de benzoyle sur la combinaison iodozincique 

 de l'acétate d'éthyle. Dans ce cas, la réaction est lente et nécessite un chauffage au 

 bain-marie. Les corps qui prennent naissance sont principalement le chlorure d'acé- 

 tyle et l'iodure d'éthyle. Il ne se forme que des traces de benzoate d'éthyle. 



On voit, par les recherches précédentes, que les composés mono-, ili- et 

 trioxydiques (éthers-oxydes, acélals, orlhoélhers) donnent des combinai- 

 sons iodomagnésiennes du même type, renfermant 1"°' d'iodure de magné- 



