SÉANCE DU 27 MARS igo5. 865 



CHIMIE PHYSIQUE. — Applications din'rses du principe de Watt à la disso- 

 ciation des carbonates de plomb et d'argent. Note de M. Albert Colso.v, 

 présentée par M. G. Lemoine. 



I. L'expression rationnelle de tout changement d'état réversible et hété- 

 rogène L= ■^(«'— ") jê' pour être limitée aux phénomènes comparables 

 aux vapeurs saturées, exige une condition propre aux vapeurs. Celle-ci se 

 déduit du principe de la paroi froide de Walt, en écrivant que ^ est 



positif; de là résulte que L est aussi positif. Donc : 



Pour qu'une action hétérogène présentant une phase gazeuse soit réver- 

 sible, il faut que la chaleur de condensation L soit positive au-dessus de la 

 température à laquelle la dissociation commence. Telle est la conclusion 

 qui résulte de l'application que je viens de faire du principe de Watt. 



Cependant le carbonate de plomb qui remplit celte condition, puisqu'il est 

 formé avec dégagement de chaleur, ne donne |)as lieu, d'après Debray ('), 

 à une décomposition réversible. Moulier pensait que les observations de 

 Debray pouvaient se représenter par une courbe figurative entièrement 

 située à droite de la courbe des tensions (le dissociation. Cette remarque 

 est vraie pour la dissociation de l'oxyde d'argent qui n'est, en effet, réver- 

 sible que sous de fortes pressions, comme l'a établi M. Le Chatelier, mais 

 elle ne s'applique pas au carbonate de plomb; car je montrerai plus loin 

 que la reconstitution de ce sel est possible sous de faibles pressions. 



Puisque la décomposition du carbonate de plomb est rationnellement 

 réversible, j'ai pensé que l'impossibilité de sa reconstitution tenait à un 

 accident expérimental tel que l'altération d'un facteur de la réaction. Or, 

 d'après M. L. Henry, les oxydes métalliques se polymérisent facilement 

 par la chaleur; il est donc possible que l'oxyde de plomb ail été altéré à la 

 température à laquelle opérait Debray. C'est, d'ailleurs, ce que pressentait 

 ce savant quand il comparait l'oxyde de plomb formé à 35o" à la magnésie 

 calcinée, si différente de l'oxyde anhydre MgO issu de la dissociation de 

 l'hydrate Mg( OH)-. 



(') Comptes rendus, t. LXXXVI, p. 5i3. 



C. K., 1905, i" Semestre. (T. CXL, N» 13.), 



