SÉANCE DU l5 MAI lQo5. l'343 



facile, caractéristique et sensible, pour distinguer le rhodium de tous les 

 autres métaux du même gtoupe. 



CHIMIE ORGANIQUE. — Action (Jes métaiLr (utirnoniums sur ks alcools : méthode 

 générale pour la préparation des alcoolales. Note de M. E. Chablav, pré- 

 sentée par M. A. Haller. 



Au point de vue de l'énergie des réactions, il y a lieu de diviser les 

 alcools en alcools primaires, secondaires et tertiaires. J'ai réussi à préparer 

 les akooiates à basse température; du moins tous les alcools sur lesquels 

 j'ai opéré m'ont donné de bons résultats. En principe, cette préparation 

 consiste à dissoudre séparément le métal alcalin et l'alcool dans l'ammo- 

 niaque liquiele et à mélanger ensuite les deux solutions ammoniacales. La 

 manière d'opérer étant la même pour tous les alcools, je vais la décrire 

 sommairement une fois pour toutes. 



L'appareil est tout en verre et se compose de deux branches réunies par un lube plus 

 étroit soudé à chacune d'elles. Dans l'une de ces branches on introduit, avec les pré- 

 cautions connues, le métal alcalin fondu dans un courant d'hydrogène, dans l'autre une 

 quantité exactement connue d'alcool. On fait ensuite communiquer l'appareil, par des 

 tubes de plomb, d'une part avec le réservoir d'ammoniaque, d'autre part avec un 

 appareil destiné à recueillir l'hydrogène. Gel appareil est analogue à celui de Dupré 

 pour le dosage de l'azote; la sonde y est remplacée par de l'acide sulfurique moyenne- 

 ment étendu qui absorbe l'ammoniac; le tube de dégagement qui plonge dans le mer- 

 cure a une hanleur suffisante pour servir de tube barométrique. On condense ensuite 

 de l'ammoniac en refroidissant les deux, branches avec GO- solide et l'acétone ; le métal 

 alcalin se dissout en donnant la liqueur bleu indigo caractéristique; l'alcool également 

 se dissout. Quand on juge suffisante la quantité d'ammoniac condensé, on procède à la 

 réaction en versant la solution du métal ammonium dans la solution de l'alcool. C'est 

 ici qu'il y a lieu de distinguer les alcools primaires, secondaires et tertiaires. 



Alcools primaires. — Avec les alcools primaires, la réaction est instantanée; dès que 

 le métal ammonium arrive au contact de l'alcool, la décoloration a lieu et de l'hydro- 

 gène se dégage en même temps que le dérivé sodé qui est insoluble se précipite. On 

 continue à verser le métal ammonium jusqu'à coloration persistante; à ce moment, la 

 réaction est terminée et le dégagement d'hydrogène cesse. Mes expériences ont porté 

 sur l'alcool éthylique absolument anhydre et j'ai trouvé que la quantité d'hydrogène 

 fournie correspondait à la quantité d'alcool employée. 



Alcool éthylique 4,2'2 miUimolécules 



Hydrogène correspondant. . 4i2i2 milliatomes ou 47"'"' 

 H'^ trouvé 48''°'' 



