SÉANCE DU i.*^ MAI iqo'). l345 



CHIMIE ORGANIQUE. — Propionylcarbinol et dérivés. Note 

 de M. André Klixg, présentée par M. ïroost. 



Dans une précédente Note (') j'ai étudié en détail la réaction du Cl sur 

 la méthviéthylcétone aqueuse, en présence de marbre, qui m'a fourni 

 deux dérivés monochlorés C-H'^COCH^Cl et CH'C0CHC1CH\ Je m'oc- 

 cuperai aujourd'hui de l'alcool cétonique en C* correspondant à la cétone 

 chlorée primaire. 



L'alcool G'- IPCOCH^ OH a élé obtenu pour la première fois par Wolff (-) dans la 

 décomposition de l'acide mélhyltétronique par l'eau, il en décrivit l'hydrazone et l'osa- 

 zone. Cet alcool fut retrouvé par M. Reymenant (^) dans le produit de saponification 

 des élhers-sels du propionylcarbinol par les alcalis. J'ai constaté que le meilleur 

 moyen pour le préparer avec des rendements avantageux consiste à saponifier son for- 

 miate en le chauflant 8 à lo heures à ioo° avec de l'alcool méthylique sec (rendement 

 à partir du forniiate : 45 pour loo environ). 



C'est un liquide bouillant à 79°-8o° sous SC"™ et à i53"-i54'' sous 760""". Sa densité 

 d\l = i,o365 et son indice de réfraction «14,5— i,43i5. Il est très soluble dans l'eau, 

 l'alcool, l'éllier. Il réduit la liqueur de Feliling et j'ai constaté que, dans cette réaction, 

 qui peut servir au dosage du propionylcarbinol, is de cet alcool cétonique fait passer 

 à l'état d'oxydule 18, 36 de cuivre. L'oxyde Cu(OH)- en solution aqueuse bouillante 

 est également réduit par le propionylcarbinol qui passe à l'état d'acide oxybutyrique 

 C'H^CHOHCO-II, qui a été caractérisé par les réactions et l'analyse de son sel de 

 zinc. Cette réaction est analogue à celle que fournit l'acétol dans les mêmes condi- 

 tions (*). Le propionylcarbinol se combine à l'hydroxylamine en solution aqueuse pour 

 donner une oxime fondant à 6o°-6i° et au bisulfite de soude pour fournir une combi- 



/OH 

 naison cristallisée répondant à la formule C-IPC . CH-QH. Par contre, il ne se 



combine pas à l'alcool méthylique par chauflfage, même en présence d'une trace 

 de H Cl. Quant à sa solution aqueuse elle jaunit lentement à froid, rapidement à chaud, 

 sous l'influence des alcalis. 



Réduit, au sein de l'eau, par l'amalgame de Na ou de Al, le propionylcarbinol est 

 transformé en un mélange de butanone, butanol-2 et butanediol-i .2. La cétone a été 

 caractérisée à l'étal de semi-carbazone fondant à 137°, le butanol isolé en nature a été 

 analysé; il bouillait à gSo-gg"; quant au butanediol, sa température d'ébullition était 

 I92'>-I94°; il a été analysé et l'on a constaté [par la méthode que nous avons décrite 



(') Kling, Comptes rendus, t. XCL, 3o janvier igoS, p. 3 



(2) WoLFF, An. Liebig, t. CCLXXXVIII, p. 191. 



(^) V. Reymenant, Bull. Ac. r. Belg., 1900, ]). 733. 



(') IvLixu, Comptes rendus, t. CXL, 8 mai 1900, p. 1206. 



