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on a alors (pj = 3,4 d'où K = 3,4 x 2^2 = 788. Les deux valeurs de K 



sont voisines de 790, nombre trouvé par MM. Guinchant et Chrétien. 



CHIMIE PHYSIQUE. — Équilibre entre l'acétone et le chlorhydrate 

 d'hydroxy lamine. Note de M. Philippe Laxdrieu. 



La réaction des acétones et aldéhydes sur les sels d'hyaroxylamine 

 donne lieu à un phénomène d'équilibre chimique. Nous avons déterminé 

 les limites de celte réaction pour l'acétone et le chlorhydrate d'iiydroxyla- 

 mine, et les variations de cette limite avec la dilution. 



Les auteurs qui ont étudié cette question ont jusqu'ici évalué les limites 

 par titrage de l'acide mis en liberté; mais, la vitesse des réactions étant rela- 

 tivement grande, les limites se déplacent pendant les opérations d'une 

 façon très notable. En particulier les chiffres donnés par Pratri et Frances- 

 coni (') ne sauraient être acceptés sans réserves. 



Nous avons eu recours à un procédé tout ii fait différent basé sur la ther- 

 mochimie et qui est à l'abri des critiques que nous venons de formuler. 

 Nous amenons les corps dissous de l'état d'équilibre où ils se trouvent à un 

 état final connu, et nous mesurons au calorimètre la chaleur dégagée dans 

 cette transformation. Connaissant d'autre part la chaleur dégagée lorsqu'on 

 amène au même étal final chacun des deux systèmes qui par leur opposi- 

 tion forment l'équilibre, on peut calculer les proportions relatives de 

 ceux-ci. 



Soit la réaction: acétone diss.-{-AzH*0 Cl diss.= oximeHCl diss.-h H^O. 



Si nous partons de i"""' en solution et si x représente la proportion 

 d'oxime formée, nous avons en solution dans l'état d'équilibre 

 (i — a;) (acétone -+-AzH'OCl) et .c oximeHCl. 



Un excès de soude amène le tout à l'état final NaCl + oxime -H NaOH. 

 Soit Q la quantité de chaleur dégagée dans celte transformation. 

 On a déterminé d'autre part les quantités de chaleur : 

 Qi, qui correspond à la réaction 



Acétone 4- AzI^OCl -+- NaOH en excès = NaCl -t- oxime + i\a OH, 

 et Q2, qui correspond à la réaction 



Oxime H Cl -h XaOH en excès = -\a Cl -)- oxime -f- NaOH. 



(') Gazetla chimica Liai., t. XXIV, 1894, p. aïo, et 1902, p. 42J. 



