SÉANCE DU 22 MAI igoS. îSpy 



permet de généraliser le procédé de préparation des alcoolates; on évite 

 en outre les inconvénients que je viens de signaler, les réactions sont 

 instantanées et se font à froid et les alcoolates ainsi obtenus sont très purs 

 et exempts d'alcool. 



Je n'ai obtenu, parce procédé, que des dérivés monosubstitués. Avec les 

 alcools polyatomiques, la mesure de la quantité d'hydrogène dégagé prend 

 une importance capitale, car elle permet de voir à quel degré la substi- 

 tution s'est faite. Je vais donner le procédé général de préparation en pre- 

 nant comme exemple la raannite. 



Préparation de la niannite monosodée. — La mannite est déjà très soluble dans le 

 gaz ammoniac liquéfié vers — /jo"; à la température ordinaire et sous pression on en 

 dissout encore davantage. Si dans un tube préalablement taré on dissout une quantité 

 connue de mannite dans l'ammoniac liquide et qu'on laisse partir l'ammoniac en 

 excès en maintenant l'appareil dans la glace, on constate par une nouvelle pesée qu'il 

 s'est formé la combinaison 



CH' - OH — (Cn — OH )' - CIP— OH + AzH^ 



Ce corps est cristallisé, stable à o" sous la pression atmosphérique, mais facilement dis- 

 sociable en mannite et ammoniac; à o" la tension de dissociation est égale à 520"°' et 

 elle devient égale à la pression atmosphérique à i4". 



Pour préparer le dérivé sodé, il y a intérêt à opérer d'une façon inverse de celle pré- 

 cédemment indiquée, qui consiste à verser le métal ammonium jusqu'à coloration per- 

 sistante. On emploie un excès de mannite que l'on verse dans la solution de sodammo- 

 nium ; celle-ci est décolorée en qirelques instants et l'on a alors dans l'une des branches 

 de l'appareil un mélange de mannite monosodée et de mannite ammoniacale. Comme 

 celle-ci est seule soluble dans l'ammoniac liquide, on peut l'enlever par une série de 

 lavages en y condensant de l'ammoniac et décantant chaque fois dans l'autre branche; 

 on a ainsi d'un côté le dérivé alcalin très pur et de l'autre la mannite en excès. Une 

 fois les lavages terminés, on laisse partir l'ammoniac en excès; le dérivé sodé ainsi 

 obtenu retient un peu d'ammoniac dont il est facile de se débarrasser en faisant le vide 

 dans l'appareil. 



Quand on veut avoir un produit bien pur, il vaut mieux employer le potassammo- 

 nium; on sait en effet que les métaux ammoniums se décomposent lentement en ami- 

 dure et hydrogène suivant la réaction 



2ÂzIPK = 2AzHMv-f-H% 



de sorte qu'il y a toujours un peu d'amidure mélangé au produit; l'amidure de potas- 

 sium étant très soluble dans l'ammoniac liquide, on l'enlève par les lavages en même 

 temps que la mannite en excès; au contraire l'amidure de sodium étant peu soluble ne 

 peut être enlevé de cette façon. 



