SÉANCE DU 22 MAI IQo5. '399 



tion dun précipité cislallia presque insoluble clans l'eau. Ce précipité cristallise dans 

 l'alcool en aiguilles prismatiques fondant à .65o et a été identifié, par ses propriétés et 

 par une analyse, avec l'acide dlbenzlivdroxamiqije. , ■ . 



La réaction se formule simplement, il y a enlèvement de ,"-' d hydroxylam.ne a 

 2moi d'acide benzhydroxamique 



.C^H^C/S;;,-CXK=CMP.C/Î^;;,,,.„.^CNH.NH^011. 



Il est bien probable que l'acide cyanhydrique et l'hydroxylamine se combinent pour 

 former de Tisurétine ('); cependant je n'ai pas pu déceler ce compose, d ailleurs assez 

 peu stable et se détruisant facilement. 



La transformation de l'acide benzhydroxamique en acide d.benzhydroxamique n est 

 pas ounntilative; je n'ai jamais obtenu un rendement supérieur a oo pour ,00. Ce 

 rendement est d'ailleurs fonction du temps, de la concentration, et de la quantité de 

 cyanure. Il paraît plus élevé en présence d'une petite quantité d acide acétique, insuf- 

 fisante pour saturer tout le cyanure; mais il est à remarquer que la réaction na plus 

 lieu en liqueur acide. Voici les conditions les meilleures : on dissout a chaud is d acide 

 benzhydroxamique dans 5o™' d'eau, on laisse refroidir et l'on ajoute 2^ de cyanure de 

 potassium ; puis, après dissolution de celui-ci , o-', 5 d'acide acétique. Apres . 2 heures, 

 on acidulé par Tacide acétique; on recueille environ o=,4 d'acide dibenzhydroxamique 



sensiblement pur. ..,,,•. 1 



A chaud la réaction du cyanure de potassium sur l'acide benzhydroxamique est plus 

 complexe. Il se fait sans doute transitoiremeul du dibenzhydro.amate de potassium, 

 mais ce dernier est immédiatement décomposé, comme l'a montre Lossen (-), et 1 on 

 n'observe que les produits de cette décomposition, c'est-à-dire la diph.nyluree et 1 acide 

 benzoïque. Il se fait aussi une petite quantité d'aniline. , ,. -^ , , 



II Le nitrite de sodium provoque également la transformation de 1 ac.de benzhy- 

 droxamique en acide dibenzhydro.amique; mais ici celte réaction est tout a fait acces- 

 soire et la proportion d'acide dibenzhydroxamique formée est infime. La majeure parue 

 du produit est transformée en acide benzoïque, ce qui est tout à fait conforme, d ail- 

 leurs, au mode général de réaction de l'acide nitreux sur les oximes. 



,e d'acide benzhydroxamique étant dissous dans 5o™' d'eau, si l'on ajoute 25 de 

 nitrite de sodium, on constate au bout de quelques heures la formation de cristaux 

 d'acide dibenzhydroxamique dont le poids ne dépasse pas quelques centigrammes. La 

 liqueur, acidulée, ne laisse précipiter que de l'acide benzoïque. 



Si l'on opère à chaud, il se forme encore principalement de l'acide benzoïque, très 

 peu d'acide dibenzhydroxamique et une petite quantité de nitrobenzène. On observe 

 une trace, seulement, de diphénylurée. 



III Enfin l'éther acétylacétique peut aussi transformer l'acide benzhydroxamique en 

 dibenzhydroxamique. Il suffit de chauffer quelques heures, au bain-mane, des quan- 

 tités équimoléculaires des deux corps. On obtient, par cristallisation du produit dans 



(') Lossen et Schifferdecker, Liebig'.t Ann., t. CLXVl. p. 291. 

 ("-) BericlUe, t. XXVII, p. \lfiy- 



