SÉANCE DU 2 2 MAI 1903. l4oi 



Mésoxalate d'éthvle. — Cet éiher fond à 57° comme celui de MM. L. Bouveaull et 



A.Wahl. Nous n'avons pu obtenir sa phénylliydrazone; mais, en le condensant avec les 



étiiers cyanacéli(jues en présence de pipéridine, nous avons préparé les dérivés suivants : 



Le tricarboxéthyl-i.i.i-cyan-i-élhylèneàa formule 



CnPCO=\ /CN 



fond à 25°-26". Il résulte de l'union de molécules égales des deux élhers : 

 (C^tPCO=)^C(OH)^+CH'-/^Q,ç,jj,= -atPO + (C=H'CO'-)=C = CCNCO'C'H^ 



On ajoute au mélange de mésoxalate d'éthvle (17s) et de cyanacétate d'éthyle (12?) 

 quinze gouttes de pipéridine et l'on abandonne à la température ordinaire pendant 

 i5 jours. On distille ensuite dans le vide. La partie qui passe entre i6o"-t70'' sous 

 i2mm_,5mm gg prend en masse dans la glace. Les cristaux sont placés sur des lames de 

 porcelaine poreuse puis purifiés par cristallisation dans l'éther et la Iigroïne. 



Le tétracarboxéthy l-i.i-mélhyl-\ .Z-dicyano-i .a-propane 



C^H^-CO\ /CHCNGOOCH^ 

 Ç^W-^ CO^/^ ^ \CHCNCOOCH' 



a été obtenu en plaçant dans un ballon 26-' de mésoxalate d'éthyle, 3,!§ de cyanacétate 

 de méthyle et quinze gouttes de pipéridine. Les cristaux qui se forment sont recueillis 

 au bout de 3 semaines et purifiés par cristallisation dans l'alcool bouillant. Ce corps 

 fond à io3" et est peu soluble dans l'éther et l'alcool froid. 



On peut l'obtenir plus rapidement en portant \ :: heures au bain-marie, mais il est 

 alors moins pur et moins abondant. Il se forme en même temps une huile verdàtre dont 

 il est assez difficile de le débarrasser. 



Lorsqu'on fait passer dans les solutions dans l'alcool à 85° un courant d'acide chlor- 

 hydrique, on obtient par évaporation un corps fondante 99» et répondant à la formule 



C"H3'i\'0'= 



(poids moléculaire trouvé : 5.53; calculé : 545). Il semble qu'il y ait eu condensation de 

 2"°' du corps précédent avec élimination de i""' d'ammoniaque, de S""' d'acide carbo- 

 nique et de 3""°' d'alcool métliyli<[ue : 



2C'=H'»N2 0»+ 5H2 0=rC"IP>N^O''--H3CH30H + 3CO=H=-NPP. 



De même, l'ammoniaque fournit un composé complexe fondant à io5"-io6''et auquel 

 les analyses et la détermination du poids molécnlaire (trouvé : 5 r6; calculé : ôig) attri- 

 buent la formule C"IP^\'0". 



Nous continuons l'étiule de ces dérives «t, pour fixer leur constitution, 

 nous préparons des homologues du tétracarboxéthyldicyanopropane. 



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