SÉANCE DU 29 MAI igoS. I^Sl 



mais elle est facilement mise en évidence par l'action d'un courant d'hydro- 



CHIMIE GÉNÉRALE. — Sur une réaction à vitesses discontinues du sulfate 

 chromique vert. Note de M. Albert Colsov, présentée par M. G. Lemoine. 



Dans le sulfate vert de chrome Cr-(SO')' que j'ai décrit {Comptes rendus . 

 1 janvier igoS) tout l'acide est en comJjinaison ; je l'ai constaté au calori- 

 mètre. De plus, en ajoutant 6"'°' KOH à la dissolution récente d'une molé- 

 cule de ce sulfate pur, il se décompose complètement en dégageant 57'^''', 2, 

 d'après mes expériences. Ce nombre correspond à 37*^^' pour la saturation 

 de l'hydrate chromique par l'acide 3S0'Jl- dilué, au lieu de 49^''',2 qu'in- 

 dique M. Berthelot pour la formation du sulfate violet. L'isomérie des 

 deux sels est donc établie, et, dans notre sel vert, l'acide est moins éner- 

 giquement fixé sur le chrome que dans le sulfate violet. 



Ce fait, que je ne puis discuter complètement ici, semble indiquer que la 

 décomposition de notre sulfate est facile. En réalité, elle est irrégulière et 

 elle m'a comluit à étudier l'une des faces de la question des radicaux dissi- 

 mulés. 



Notre sulfate vert Cr'(SO')^ 8H=0 (7, > H^O quand au vide on joint 

 l'action de l'anhytiride P^O'^) renferme, d'après sa synthèse, deux radi- 

 caux SO' dont la fixation sur le chrome diffère de celle du troisième 

 groupe SO'. A cette constitution dissymétrique doit répondre un dédou- 

 blement spécial. Et, en effet, l'addition de 1'"°' BaCl^ à la dissolution éten- 

 due de 1™°' Cr-(SO')' fournit un précipité immédiat avec un dégagement 

 de chaleur de 7^^',! 5 d'après mes mesures. D'autre part, l'addition brusque 

 de 2"'°' ou de 3™°' BaCl- à la molécule de sel chromique donne encore un 

 précipité immédiat, mais la liqueur reste indéfiniment trouble ('), impossible 

 à filtrer, et le dégagement de chaleur n'augmente pas sensiblement. Je 

 n'ai pas trouvé de nombre supérieur à 7'^''', 6 quand l'excès de chlorure de 

 baryum varie de 2 à 3 BaCl-; donc une seule molécule BaSO' se forme 

 immédiatement et les deux autres radicaux SO* sont dissimulés dans notre 

 sel. 



Le sulfate chromique violet modifié par ébiillition présente une anomalie 



(') Ce liquide trouble évaporé à froid dans le vide, 3 semaines après 

 abandonne BaCl- que j'ai pu séparer des sels de clirome par l'alcool. 



