. . SÉANCE DU 29 MAI igoS. l/iSy 



col. Elles aboutissent à la transformation de la moitié, au [)lus, du glycol en métliyl- 

 acétol; le résida non fermentescible est formé par l'énantiomorphe droit qui a été isolé 

 et qui a fourni au polarimèlre une déviation de 2° (pour i''"'). L'alcool cétonique a 

 donc été produit aux dépens de la forme à pouvoir rotatoire gauche. 



Je reviendrai ultérieurement sur celte oxydation biochimique du butane- 

 diol 2.3 pour en préciser davantage le mécanisme. 



Le méthylacétol est un liquide à odeur agréable bouillant à i44°-i45°; 

 sa densité dH = i ,0108 et son indice de réfraction «,5 = 1 ,4i94- 



Ainsi que l'ont montré Peclimann et Vladesco, il réagit sur la phénylhydrazine et 

 sur la liqueur de Fehiing qu'il réduit en se transformant lui-même en acide acétique. 

 J'ai en effet constaté que la réaction de Gu(OH)- sur les solutions aqueuses et alca- 

 lines de méthylacétol ne fournit pas d'autres acides que l'acide acétique; de plus, si 

 l'on détermine la quantité de cuivre réduite à l'état d'oxydule dans l'action d'un excès 

 de liqueur de Fehiing sur i^de méthylacétol, ou constate qu'elle est de 26,85 alors que 

 celle calculée d'après l'équation 



CIPGOCHOH.CH^-f- 2() = aCH'COMl 

 serait de 28,87. 



La semicarbazide, en solution aqueuse, se combine immédiatement au méthylacétol 

 pour donner une semicarbazone de propriétés normales (différence avec le propionyl- 

 carbinol), bien cristallisée, peu soluble dans l'eau et fondant à i84°-i85<'. Cette com- 

 binaison est précieuse pour l'identification du méthylacétol et pour son extraction de 

 liqueurs étendues (en particulier dans le cas où il provient de la fermentation du bu- 

 tanediol). 



Le méthylacétol se combine avec le bisulfite de soude pour donner un 



/O H 



composé cristallisé répondant à la formule CH'C CHOH — GH', 



SO^Na 

 soluble dans l'eau, insoluble dans l'élher. 



La réduction du méthylacétylcarbinol par les amalgames de Na ou de Al 

 fournit de la bulanone, ilu butanol -i et du butanediol 2.3 avec un ren- 

 dement de 12 à i5 pour 100 en alcool et cétoneet de 21 pour 100 eu glycol. 

 Nous en conclurons donc que, de même (|ue l'acétol et le propionylcar- 

 binol, le méthylacétol existe dans ses solutions aqueuses sous une forme 

 ,OH 



oxydique CH'C- -CH — CH^ taulomère de la forme cétonique 



\ O / 

 CH'COCHOHCH^ — Le méthylacétol anhydre paraît, du reste, être un 

 mélange de deux tormes tautomères. — En effet, son indice de réfraction 

 moléculaire, déterminé d'après les données indiquées ci-dessus, est 21,826, 



