SÉANCE DU 29 MAI l<)o5. 1467 



M. Trillat ayant signalé l'oxydation de l'alcool à froid, dans une foule de 

 cas, avec production d'aldéhydes qui se transforment ullérieurement en 

 produits d'éthèrification {Comptes rendus, 1903, et Oxydation des alcools, 

 Naud, 1901), nous avons pensé que l'apparition de l'acide acétique pouvait 

 être attribuée de même à l'influence de l'oxygène de l'air, et nous avons 

 effectué les deux essais suivants : 



A. Deux alcools ont élé conservés mi-partie dans le vide, mi-partie à l'air libre : 



, ( Degré de l'alcool : q6° ) r^ . 



1. . • , ,■ Température : i8'\ 



( Acidité primitive : oS, 021 par litre ) 



ÉcliaiUilIon Échanlillon 



conservé à l'air. conservé dans le vide. 



Acidité gagnée par litre après 8 jours. +o5,oo3 — O8,oo3 



i Degré de l'alcool 90" 



-^ I Acidité primitive o,oi4 



1 Élhers o,o52 



( Aldéhydes Traces 



Acidité gagnée après 3o jours — os,oo3 — o6,oo5 



L'acidité a augmenté à l'air libre (alors qu'elle a diminué dans le vide), par suite 

 d'une oxydation de l'alcool dont la rapidité a dépassé celle de la saturation de l'acide 

 par l'alcali du verre. 



B. Dans un alcool renfermant o8,oi5 d'acide libri' par litre, nous avons fait barboter 

 pendant 3 heures, à la température ordinaire, 36' d'air préalablement débarrassé de 

 son acide carbonique. Après l'expérience l'acidité avait augmenté de os,oo3 par litre. 

 Le même alcool, soumis au même traitement pendant 6 heures, après saturation de 

 l'acide libre par la soude, nous a donné une augmentation d'acidité de os, 008 par litre. 

 Dans un second échantillon, exempt de produits réducteurs, et dont l'acide libre 

 avait été exactement neutralisé par la soude, nous avons fait barboter 72' d'air et 

 nous avons constaté, après barbolage, une acidité de o8,oi4 par litre. 



Ces essais nous paraissent bien démontrer le rôle joué par l'oxygène de l'air dans 

 l'apparition de l'acide acétique. 



Quant aux variations de l'acidité, dont nous ne saurions donner aujourd'hui une ex- 

 plication rigoureuse, nous pensons cependant qu'elles pourraient résulter d'une dilTé- 

 rence entre les vitesses d'oxydation de l'alcool d'une part, et de la saturation de l'acide 

 produit par les bases du verre d'autre part. 



Nous avons constaté que les alcools d'ancienne fabrication ne renferment presque 

 jamais plus de os,o5o d'acide libre par litre et que leur acidité ne varie à nouveau que 

 si on les change de récipient. De même, toutes les fois que nous avons saturé l'acide 

 libre d'un alcool par la soude, nous avons constaté que l'acidité augmentait ensuite 

 rapidement, jusqu'à un maximum qui varie suivant les alcools et les impuretés qu'ils 

 renferment. 



