l6o2 ACADÉMIE DES SCIENCES. 



Mentionnons encore une observation de M. Semmler (Rerichte, 

 t. XXXVII, |). 2/128) concernant la réfraction moléculaire de la spartéiiie, 

 et un travail de MM. Scholtz et Pawlicki sur quelques iodoalcoylates 

 (Arch. d. Pharm., 1904). 



Nous avons institué une nouvelle série de recherches sur le même sujet. 

 Elles nous ont conduits à d'importants résultats pour la connaissance de la 

 constitution de la spartéine. Nous indiquerons sommairement, dans cette 

 première Note, les faits que nous avons observés en faisant une étude 

 approfondie de l'action de l'iodure de méihyle sur la base. 



lodoinéthylales 2 el 2'. — «. On met en contact poids égaux de spartéine récemment 

 distillée, d'iodure de raéthyle et d'alcool métlivlique. Après i!\ heures, le mélange, 

 sensiblement limpide, est cliaufTé à reflux pendant i heure; on élimine ensuite l'alcool 

 méthylique el l'excès d'iodure de méthyle par distillation. Le résidu ainsi obtenu est 

 solide el parfaitement blanc; son poids indique que la spartéine a fixé exactement 

 jnioi d'iodure de méthyle. 



Ce produit est très soluble dans l'eau. Sa composition centésimale correspond à la 

 formule C'^H^" Az'.CHM. Il est lévogyre, el le pouvoir rolatoire (dans l'eau à environ 

 8 pour 100) oscille, suivant les préparations, entre les deux valeurs extrêmes — 26" 

 et — 28°. Il est formé du mélange de deux iodométhylales isomériques, que nous dé- 

 signons par les lettres a et a'. On peut en isoler facilement l'un d'eux à l'état pur par 

 cristallisation d'abord dans l'alcool et ensuite dans l'eau. L'iodométhylate ainsi obtenu 

 est identique au corps déjà décrit par Baraberger {Lieb. Annal., 1886, p. 368) et par 

 nous-mêmes ([2]„ = — 22075); il est relativement peu soluble dans l'eau, nous l'appel- 

 lerons iodométhylate a. 



Le produi t resté en dissolution dams les eaux mères a un pouvoir rolatoire supérieur, 

 en général, à — 00°. Par cristallisations successives dans divers solvants (alcool 

 absolu, acétone mélangée d'alcool, éther acétique, alcool éthéré), nous avons pu l'élever 

 jusqu'au chiffre — 36°, 9. La poudre blanche ainsi obtenue, confusément cristalline, est 

 extrêmement soluble dans l'eau; elle répond d'ailleurs à la formule C'°H2^\z^.CIPl. 

 C'est un mélange des deux iodométhylales; il esl riche en iodométhylate et', dont le 

 pouvoir rolatoire et la solubilité dépassent de beaucoup le pouvoir rolatoire et la solu- 

 bilité de l'isomère a. 



b. L'action de l'iodure de méthyle sur la spartéine en solution mélhvlique et sous 

 pression (à 110°) mérite une mention spéciale. MM. Schollz et Pawlicki ont reconnu 

 dans cette expérience, sans d'ailleurs en établir le mécanisme, la formation d'un 

 iodhydrate d'iodométhylale C'°H-* Az^ClI M . III régénérant sous l'action de tapotasse 

 l'iodométhylate de Bamberger. 



A ce propos, nous avons à rappeler que, au cours d'un Mémoire relatif à la hipinidine, 

 MM. Willslatter et Fourneau avaient, avant nous, signalé que la s])artéine n'était pss 

 attaquée par ce réactif. Nous ignorions la remarque de ces auteurs au moment de 

 notre publicalion en 1908. 



