1^40 ACADÉMIE DES SCIENCES. 



compte de l'allure des deux classes de corps au point de vue des chaleurs 

 spécifiques, el, pour éviter les variations de température considérables 

 qu'exige la méthode de la fiole, nous avons eu recours au chauffage élec- 

 trique. '^ 



On fait passer un couranl constant, loujoM.s de même durée, à travers une résis- 

 tance totalement immergée dans le liquide du calorimètre et constituée par un ser- 

 pentin de verre rempli de mercure. L'élévation de température est d'environ 2°, 5. La 

 quantité de chaleur cédée au système est la même dans chaque expérience, puisque le 

 coefficient de température de la résistance électrique du mercure est inférieur à-i- 

 On règle facilement la constance du courant (fourni par des accumulateurs) à l'aidé 

 d un ampèremètre sensible el d'un rliéostat de précision. Nous évitons de faire des 

 mesures électriques et évaluons directement, avec le thermomètre, la quantité de cha- 

 leur constante rj, dans le calorimètre rempli d'eau. 



Soient a le poids en eau du calorimètre, du serpentin, etc., p le poids de la solu-. 

 lion, c sa chaleur spécifique, l'élévation de température corrigée, l'équation 



(«-t-/JC)0 = .; 

 nous donne la clialeur spécifique de la solution, à la température de l'expérience 



Les résultats obtenus sont très concordants si l'on a soin d'agiter mécaniquement 

 le liquide du calorimètre et de fermer celui-ci jaar un couvercle convenable. L'erreur 

 relative ne dépasse pas deux millièmes. 



La chaleur moléculaire de la solution est (M + iSn)c, où M désigne le 

 poids moléculaire du corps dissous, n le nombre de molécules d'ea^u qui 

 dissolvent M. Si l'on admet d'abord que l'eau dissolvante conserve la 

 chaleur spécifique i, on voit que la chaleur moléculaire du corps dissous est 

 égale à (M -+-1 8«)c - i8n. 



Cette chaleur moléculaire varie avec la dilution et diminue à mesure 

 qu'on étend la solution ; elle peut même devenir négative, ainsi qu'il résulte 

 des travaux de Marignac et de Thomsen. 



Par contre, et il semble que cette remarque n'ait pas encore été faite, 

 cette diminution continue de la chaleur moléculaire ne s'observe que chez 

 les bons électrolytes, la variation est nulle ou très peu accentuée pour les 

 électrolytes médiocres. C'est ce que nous avons vérifié en étudiant les 

 alcools méthylique, éthylique, propylique, les acides formique, acétique, 

 propiotnque, butyrique, lactique et borique. L'ammoniaque et la saccha- 

 rose que Marignac et Thomsen avaient compris dans leurs recherches se 

 comportent de même. 



A quoi attribuer cette différence fondamentale? Dès 1879, M. Ber- 

 lhelot(<) mentionnait, à propos des chaleurs spécifiques des solutions, la 



(') Berthelot, Mécanique chimique, t. L p. 5o8. 



