SÉANCE DU 26 JUIN ipoS. 1695 



CHIMIE ORGANIQUE. — Sur quelques nouvelles ^-cétoaldéhydes. Noie de 

 MM. F. Couturier el G. Vigxo\, présentée par M. A.. Haller. 



On sait, par les travaux de Claisen, que le formiate d'étliyleet les acétones 

 R _ CO — CH' réagissent en présence de l'éthylate de sodium pour donner 

 les p-cétoaldéhydes, R - CO — CH = CHOH, dont la forme stable est celle 

 d'acétones-alcools non saturés. 



Les Ci-cétoaldéhydes à chaîne linéaire donnent des composés métalliques 

 très bien cristallisés, mais présentent une grande instabilité lorsqu'on 

 cherche à les isoler, et se polymérisent spontanément en donnant un dé- 

 rivé trisubstitué de la benzine. 



Claisen et Meyerowitz ont appliqué la même réaction aux acétones de 

 formule R — CO — CH- — R', et ont obtenu dans ce cas des cétoaldéhydes 

 tout à fait stables, pouvant parfois se distiller sans décomposition, et ré- 

 pondant à la formule R — CO — C = CH OH ; ce sont des composés à chaîne 



R' 

 arborescente dans lesquels l'atome d'iiydrogène compris entre le groupe- 

 ment cétonique et le groupement alcoolique terminal est remplacé par un 

 radical hydrocarboné quelconque. 



Nous nous sommes proposé de rechercher si les substitutions dans le 

 radical hydrocarboné R des cétones de forme R — CO — CH', qui abou- 

 tissent à des formes arborescentes différentes de celles indiquées ci-dessus, 

 pouvaient avoir une influence sur la stabilité des cétoaldéhydes. 



Noils avons employé, pour l'obtention des nouvelles cétoaldéhydes, la 

 méthode de Claisen, modifiée par Temploi du sodium métallique sur un 

 mélange d'éther formique et des cétones choisies. Le sel de sodium de la 

 cétoaldéhyde formée, dissous dans l'eau glacée, acidulé par l'acide acé- 

 tique et traité par de l'acétate de cuivre soigneusement privé d'acétate 

 basique, a donné le sel de cuivre de la cétoaldéhyde qui a été purifié par 

 lavage à l'éther de pétrole et cristallisation dans l'éther. 



Nous avons ainsi obtenu les corps suivants : 



I. Diélhylacélylaldéhydc :^„^^Gn-CC>-~CA\=iCnO\\. - Cette céloaldé- 



hyde aéléptépai-éepar condensation de la dlétliylniéthylcélone cl de l'éther formique. 

 Son sel de cuivre (G^H'^O-)^ Gu se présente sous la forme de très gros cristaux d'un 

 bleu noir très foncé, solubles dans l'éther, et fondant à 68°. 



