1696 ACADÉMIE DES SCIENCES. 



Celui-ci, traité par l'acide sulfurique à 20 pour 100, se décompose avec mise en 

 liberté de la cétoaldéliyde qui distille à 6o"-62<> sous i3"'"', et à i-3"-i7(° à la pression 

 ordinaire sans aucune décomposition. 



La diéthj'lacélylaldéliyde donne une semicaibazone qui, purifiée par lavage à la ben- 

 zine et cristallisation dans l'alcool niélliylique absolu, se présente en fines aiguilles 

 blanches, fusibles à 162°. 



II. Trimélhylacélylaldèhycle (CH^)' C— CO — CH — CH OH préparée par conden- 

 sation de la pinacoline avec l'étlier formique; son sel de cuivre (C'H"0-)-Cu cristal- 

 lise en belles tables bleu foncé, fusibles à 12.5-126°, solubles dans l'éther et l'al- 

 cool. Celui-ci, décomposé par l'acide sulfurique à 20 pour 100, donne un liquide 

 incolore, à réaction fortement acide, à odeur piquante, bouillant à 53°-54° sous 

 i3""" et distillant à i48° sous la pression ordinaire sans décomposition. La trimétlijl- 

 acétylaldéhyde libre ainsi formée réduit la liqueur de Fehiing, réduit le nitrate 

 d'argent et donne avec le perchlorure de fer une belle coloration rouge sang. 



La seraicarbazone est cristallisée en aiguilles blanches fusibles à 166". 



III.' Isovalérylaldéhyde ^[Jj^^GH - CIP - CO - CH == CH OH préparée par 



condensation de la méthylisobutylcétone et de l'éther formique; son sel de cuivre 

 (C'H'*0*)-Cu cristallise en aiguilles bleues, fusibles à i42''-i43°, solubles dans 

 l'éther. 



La décomposition de ce dernier par SO'lI-a permis d'isoler la cétoaldéhyde et de 

 la distiller dans le vide ; elle bout à 5i°-53'' sous i3"™, mais se décompose si on la 

 distille sous la pression ordinaire: de plus, elle jaunit assez rapidement et au bout de 

 quelques jours il se sépare du liquide des gouttelettes d'eau décelant une altération 

 avec formation probable d'une tricétone par élimination de 3™°' d'eau. 



IV. Isobutylacétylaldéhycle ^us/CH — CH-- CIP- CO - CH = CHOH pré- 

 parée avec la méthylisoamylcétone dans les conditions précédemment indiquées. Son 

 sel de cuivre (C'H''0-)'Cu fond à 120°; sa décomposition par l'acide sulfurique 

 donne un liquide fortement coloré en rouge, se polymérisanl déjà sous l'influence du 

 chlorure de calcium et se décomposant en grande partie à la distillation dans le vide : 

 il passe seulement quelques gouttes de liquide incolore, bouillant à 6-°--o°, parais- 

 sant être la cétoaldéhyde libre. 



Il résulte île nos recherches que la stabilité des |i-céLoalcléhycles n'est 

 pas néces.sairemerit liée à la forme arborescente indiquée par Claisen et 

 Meyerowitz, et que l'on peut obtenir des cétoaldéhydes stables de la forme 

 R — CO — CH = CflOH, à la condition que le radical hydrocarboné R 

 soit lui-même à chaîne arborescente. 



Si, d'autre part, nous comparons les diverses cétoaldéhydes obtenues, 

 au [)oint de vue de leur stabilité, nous conslalons que ces corps paraissent 

 d'autant plus stables que la substitution dans le radical hydrocarboné, 

 aboutissant à une forme arborescente, se fait sur un carbone plus rappro- 

 ché du groupement célonique. 



