SÉANCE DU ofi JUIN igoS. 1 7o5 



posé que cet accroissement était dû à la formation, croissante avec la jires- 

 sion, (l'anhydride persulfuriqne. Pour contrôler celte hypothèse, j'ai 

 mesuré la chaleur de formation de S'-O' ;i partir de SO' et de O. 



Je l'ai préparé en quantité notable, par la méthode de M. Berthelot, en 

 faisant agir reffluve à haute tension sur un mélange de 4 ^'ol. SO" avec 

 3 vol. O, maintenu à o°. L'une des deux branches horizontales de l'appa- 

 reil à effluves étant fermée, l'autre communiquait avec le môme mélange 

 gazeux que je faisais arriver, en le déplaçant par du mercure, dans l'ap- 

 pareil au fur et à mesure que les gaz se combinaient. 



J'ai mesuré la (|uantilé de chaleur que dégage cet anhydriqiie pei sidluriiiue lors- 

 qu'on le dissout dans l'eau : il se décompose alors partiellemenl en donnant de l'acide 

 sulfurique et de l'oxygène. Je dosais, dans la dissolution, au moyen d'une solution de 

 sulfate de fer ammoniacal et d'une liqueur titrée de permanganate, la quantité d'acide 

 persulfurique restant inaltérée. Le calcul résulte des cycles suivants : 



j S2 0'sol.-|-aq. = S''0^diss +x 



\ S^O'diss. = S'0'diss.-|-0 -|-27':^i,6 (M. Berthelol) 



j S^O'sol.rrrS^O^sol.+ O +j 



\ S^O'''sol.4-aq.=:S-0«diss -l-74'-"',C (M. Ik-rtlielol) 



d'où 



(i) .r+ 27,6=: j H- 74,6, 



S^O'sol.H- aq. =r /i.S-0' diss. -+- /l'.S'O'^ diss. + /('.O. . . -(- Q (avec n + «'= 1), 

 1 n .S'O' S0I.+ aq.=: n .S'O' diss. + n.x 

 I rt'.S-O" sol. + aq.= «'.S-O'^ diss. + «'. O + «'( j -(- 74,6) 



(2) Q = /i.j7 + /i'(j + 74,6). 



Le système d'équations (i) et (2) permet de calculer x et y, lor^iiu'ini a mesuré 

 expérimentalement Q, n et n' . J'ai trouvé d'après mes mesures 



a; =+ 56''"',7i et j =:+ 9^31,71. 

 Par conséquent, 



S»0'sol.-Haq. = S^O^diss -t-56'^»',7i 



2SO'sol. H-0 =820' sol — 9C"',7i 



L'anhydride persulfurique est donc un composé endolhermique à partir de 

 SO' et deO; sa formation ne peut donc pas expliquer l'accroissement de 

 dégagement de chaleur que j'avais observé. 



II. Cet accroissement est dit à une autre cause. 



Dans la bombe calorimétrique, après la combustion, on trouve un liquide visqueux, 

 légèrement coloré en brun et qui répand à l'air d'abondantes fumées; en répétant les 



