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CHLMIE ANALYTIQUE. — Titrage des manganèses. 

 Note de M. LÉox Débourdeaux, présentée par M. H. Moissan. 



« Le titrage des oxydes de manganèse nécessite deux déterminations : 

 i" celle du chlore qu'ils peuvent dégager; 2" celle de l'acide chlorhy- 

 drique nécessaire pour dégager tout le chlore qu'ils peuvent fournir. Ces 

 deux dosages qui se font actuellement en deux opérations distinctes 

 peuvent être effectués dans un seul essai, par une méthode d'une exactitude 

 au moins aussi grande et d'une application ])lus commode que les procédés 

 chlorométrique et acidiniétrique actuellement en usage. Elle est fondée 

 sur la destruction à chaud par les oxydes supérieurs de manganèse de 

 l'acide oxalique en présence d'acide sulfurique convenablement dilué. 



» Délermination du litre des manganèses. — Les équations suivantes rendent 

 compte des réactions qui se passent dans la fabrication industrielle du chlore et dans 

 ce nouveau dosage : 



Mn 0^-r-4HCl:=: Mn Cl^ + Cl^ + îH^O, 



Mn^O^+ÔHCl^aMnCl^iH-CP+SH^O, 



Mn30'+8HCIi=3MnCP+CP+ZlH=0, 

 Mn 0^+C-0»H^2H^0+ SO^H-=: SO*Mn -i- aCO^-i- 4H2O, 

 Mn-^0»+C^O*H-,2H-0 + 2SO*H^=i2SO^\In + 2CO'-+5H2 0, 

 Mn'0'+C-0*H=,2H^OH-3SO'H^=3SO*Mn + 2CO^-h6H^O. 



» Si on les compare, au point de vue chlore produit et acide oxalique décomposé, 

 on voit que 1™°' d'acide oxalique détruit correspond à 1"°' de chlore dégagé. 



» Une prise d'essai de l'oxyde de manganèse à analyser comprise entre 08,75 et i? 

 est introduite dans un petit ballon avec 5o'^™° de la solution suivante : 



Acide oxalique cristallisé. C'^O'H^. 2H2O . . . 35s à 4o8 



Acide sulfurique concentré à66°B. SO*H- 120'^'"' 



Eau, quantité suffisante pour 1000"^°'° 



» Dans ces conditions de dilution, l'acide oxalique n'est pas détruit par l'acide sul- 

 furique. On relie le ballon à un réfrigérant ascendant destiné à maintenir la dilution 

 initiale. Avec un petit bec Jjunsen, on chaufle doucement pour obtenir une légère 

 ébullition, jusqu'à ce que tout l'oxyde soit dissous. Cette dissolution est généralement 

 terminée en 4^ minutes. La liqueur obtenue et So'^™' de la liqueur primitive sont 

 amenés au volume de 200'^'"^ 



» Par une solution de permanganate de potasse faite à iSs environ par litre et dosée 

 par un poids déterminé d'acide oxalique cristallisé pur desséché à l'air, on titre l'acide 

 oxalique contenu dans i5o'"'' de ces deux liqueurs diluées. De la différence de ces deux 



