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peuvent être obtenues en décomposant par l'acide oxalique sec des éthers- 

 oxydes d'a-glycols répondant aux formules 



^/COH - CH- OX et R//COH - Cil- OX 



dans lesquelles X représente un alcoyle ou un résidu aromatique mono- 

 valent. La transformation s'effectue suivant l'équation. 



2^,^C0H - CH-OX + C^O^H^ = C^O'X- + 2^,/CH - CHO + 2H^0. 



» Au point de vue théorique, on peut considérer l'acide oxalique comme 



R \ 

 déshydratant l'éther oxyde yCOH — Cil- OX, qui, par perte d'une 



molécule d'eau, se transformerait d'abord en éther-oxyde d'un alcool 



vinylique yC = CHOX ; puis l'acide oxalique agissant sur ce composé 



comme ille fait sur les acétals donnerait naissance à l'alcool „, /C= CHOH. 



R'. 



Le composé oxyméthylénique ainsi produit passerait alors à la forme stable 



d'aldéhyde ^/CH - CHO. 



» 1° Préparatio/i des aldéhydes (R)- = CH — CHO. — Ce sont les 

 éthers-oxydes (R)' =~- CO H — CH-OC-'H^ qui ont servi de point de départ; 

 nous les avons préparés en faisant réagir sur l'élhoxyacétale d'éthyle les 

 dérivés organomagnésiens, suivant la méthode de M. Grignard. L'opéra- 

 tion est conduite à la manière habituelle et Ton obtient les alcools ter- 

 tiaires prévus avec un rendement moyen de Go pour loo du rendement 

 théorique. 



» Leur transformation en aldéhydes s'effectue de la façon suivante : 



» On chaulle au bain d'huile à iio°-ii5°C., pendant 4 heures, dans uu ballon 

 disposé à reflux, 1™°' d'éther-oxyde avec 2™°' d'acide oxalique desséché. Celui-ci 

 se dissout partiellement et l'on voit rapidement apparaître quelques gouttes d'eau 

 sur les parties froides du ballon et dans le réfrigérant, (^uand le chauffage a élé 

 suffisamment prolongé, on laisse refroidir, puis le produit de la réaction est 

 additionné de la quantité d'eau nécessaire jjour dissoudre l'acide oxalique, et l'on 

 neutralise exactement |)ar la soude. On distille ensuite à la vapeur d'eau ; l'aldélivde 

 entraînée est recueillie par les procédés ordinaires et purifiée soit par transformation 

 en dérivé bisulfitique, soit par distillation dans le vide. Les lendements sont rarement 

 inférieurs à 5o pour 100 de la théorie. 



