SÉANCE DU l8 JANVIER 190^1. l45 



dans une solution saline de plomb traversée par un courant est toujours 

 accompagné d'une notable quantité de su|)eroxydes; en effet \ç facteur ana- 

 lytique par lequel il faut multiplier le poids de peroxyde déposé, pour avoir 



Pb 

 le poids de plomb correspondant, est inférieur au rapport p^Q, = 0,866 



des poids moléculaires du plomb et de son bioxyde. Ce facteur analytique 

 varie [suivant une courbe parfaitement régulière (voir Bulletin de la 

 Société chimique, igo.j, t. XXIX, p. i5i )] avec la concentration du bain en 

 plomb. Les valeurs extrêmes que nous avons calculées sont 0,740 et 0,861 

 correspondant à 0^,01 et lo^ de plomb pour Boo"""' de bain. 



» Nous avons repris ces expériences avec les mêmes bains et la même 

 densité de courant, mais en substituant à l'anode de platine /?/a/?Vje une 

 anode en platine simplement dépoli par un jet de sable. Le facteur analy- 

 tique prend alors une valeur constante et égale à o,853, quelle que soit la 

 concentraiion du bain enplomh. Ce nombre étant inférieur à 0,866 indique 

 encore la présence des superoxydes accompagnant PbO^. 



» Ainsi avec une anode en platine platiné les pliénomènes de suroxydation sont 

 très fortement accusés pour de petites concentrations de plomb et peu prononcés pour 

 les grandes concentrations. Avec une anode en plaline dépoli, au contraire, les phé- 

 nomènes de suroxydation restent constants quelle que soit la concentration. Aussi 

 bien, les dépôts se comportent dilTéremment : avec le platine plalinéies dépôts restent 

 très compacts, quelle que soit la quantité de plomb ; avec le platine dépoli on ne 

 peut guère déposer plus de is de plomb à l'état de peroxyde. 



» Cette dernière quantité de plomli est d'ailleurs généralement suffisante en ana- 

 lyse ; aussi nous recommandons l'emploi du platine dépoli pour l'analyse, plutôt que 

 l'emploi du platine platiné qui ex.ige l'usage d'uue courbe pour le choix du facteur 

 analytique. On ne peut pas se servir de plaline poli sur lequel le peroxyde de plomb 

 ne tient pas. 



» Les Tableaux suivants résument les expériences qui nous ont donné 

 le facteur o,853 avec le platine dépoli. Notre électrode en toile de platine 

 sert ici d'anode. 



» Les conditions d'expérience du Tableau I sont identiquement les mêmes que 

 celles indiquées [Comptes rendus, t. CXXXVl, 1908, p. 229) : le plomb est à l'état 

 de nitrate dissous dans un excès d'acide nitrique. 



» Les expériences du Tableau II ont eu pour objet de mesurer le facteur analytique 

 lorsque le plomb se trouve à l'état de sulfate. A cet elTet, le sulfate de plomb est dis- 

 sous dans du nitrate d'ammoniaque et l'acide nitrique, ou, plus exactement, dans le 

 mélange suivant : 4o'^^"'' d'ammoniaque (^=0,924) et 67""' d'acide nitrique {c?=ri,33). 

 Comme pour le Tableau 1, le bain contient 108 de cuivre à l'état de nitrate. 



