SÉANCE DU i8 JANVIER igo/i. 1 53 



obtenus comme je l'ai indiqué antérieurement, de réaliser sur le second 

 atome d'oxygène une réacliou identique à la première, de façon à obtenir 

 le complexe 



R\ yOMgX 

 R'/*"\OMgX' 



dont l'hydrolyse aurait fourni la célone R.CO.R'. 



» Dans ce but, j'ai d'abord préparé RCO'MgX à la manière haljiluelle, en opérant 

 dans la glace; la saturation terminée, j'ai chaufle un instant au bain-marie pour chas- 

 ser le gaz carbonique resté en solution; j'ai ensuite refroidi, puis introduit dans le 

 ballon une nouvelle molécule d'organomagnésien R'MgX, préparée à part. Cette 

 introduction peut être faite peu à peu ou d'un seul coup sans que le résultat final en 

 soit sensiblement modifié. On constate que le magma plus ou moins cristallin constitué 

 par RCO-MgX se redissout; une réaction assez peu vive se déclare, en même temps 

 qu'apparaissent peu à peu de nouveaux cristaux. On complète par un chaufTage d'en- 

 viron 48 heures. 



» On décompose ensuite sur la glace, on acidifie la liqueur avec de l'acide sulfu- 

 rique dilué et l'on agite la solution éthérée avec du carbonate de sodium pour éliminer 

 l'acide RCO-H qui a échappé à la réaction. On distille enfin l'éther et l'on rectifie le 

 résidu. 



» Dans tous les cas étudiés jusqu'ici, je n'ai pas trouvé en quantité ap- 

 préciable la célone attendue, mais toujours et avec de bons rendements, 

 l'alcool tertiaire R.C]( OH):R'- qui doit être engendré de la manière sui- 

 vante : 



\OMgX^ ^ R' \OMgX' 



R \ /OMgX _ R \ /R' /MgX 



R'/^\OMgX ^ ^ ^8^ - R'/^\OMgX + ^\MoX- 



» On voit donc qu'on arrive au même résultat qu'en partant d'un élher 

 de l'acide RCO-II, dont on évite ainsi l'isolement et réthérification. 



» Lorsqu'on effectue l'opération précétiente à froid, la réaction reste la 

 même, mais elle est incomplète et l'on retrouve abondamment de l'acide 

 RCO=rilibre. 



» Comme alcools nouveaux préparés par celte méthode, je puis indiquer 

 dès maintenant : 



» 1*' Le diélhyiisoamylcarbinol, liquide mobile, d'odeur fraîche, agréable, 

 qui bout à SS^-Sô» sous iS""""; d„ = 0,802, d]^,^ = 0,84 {, /i^, = 1,44092. 



» Par chauffage avec l'anhydride acétique, il donne en petite quantité 



