SÉANCE DU I*"^ FÉVRIER igo^. 285 



condenser les nilriles avec les dérivés éthéro-organoniélalliques mixtes du 

 mai,Miésium. Mais, dans le cas particulier, cette réaction n'est pas utilisable, 

 car on sait que l'iodure d'allyle réagit d'une manière anormale sur le 

 magnésium en présence d'éther anhydre. Cependant, ayant constaté dans 

 de nombreux cas que l'iodure d'allyle moutre une aptitude spéciale à 

 entrer en réaction, j'ai pensé que la condensation de cet iodure avec les 

 nitriles pourrait s'effectuer en présence du zinc. L'expérience a confirmé 

 cette hypothèse, et l'on constate que l'iodure d'allyle réagit avec une 

 extrême énergie sur les nitriles en présence de ce métal. On peut modérer 

 la réaction par l'emploi d'un dissolvant, mais celui-ci ne doit, dans aucun 

 cas, être l'éther anhyilre, car j'ai constaté que l'iodure d'allyle réagit très 

 facilement sur le zinc en présence d'éther, et donne exclusivement du 

 diallyle. J'ai employé ordinairement le benzène comme dissolvant; on n'a 

 pas à craindre, dans les conditions de la condensation, la formation d'allyl- 

 benzène. Cette condensation, en effet, doit être effectuée à o", et le contact 

 doit être prolongé pendant 24 heures environ. La réaction est exprimée 

 par les formules suivantes : 



CH*=:CH-Cll-[ + R- C = N + Zn 

 = CH-CH_CH^-C^^-^"\ 



2CH^=: CH ~ CH^ - C^^ ~ ^"^+ 4H^O 



= 2CH= = CH - CH^ - CO - R + 2NH' + Zn(OH)-^ + Znl". 



» Après décomposition par l'eau, puis par l'acide sulfurique étendu, on 

 entraîne par un courant de vapeur d'eau, et l'on fractionne le produit 

 entraîné. Ce fractionnement donne surtout la cétone allylée, mais on a 

 constaté, en général, la présence d'un produit supérieur, de nature égale- 

 ment cétonique, et qui est constitué par la cétone propénylée isomère. Il 

 y a donc, dans la condensation, transposition partielle de la liaison éthylé- 

 nique. 



» D'autre part, si l'on cherche à augmenter le rendement par l'emploi 

 d'un excès d'iodure d'allyle, on observe la formation d'un alcool tertiaire 

 diallvlé à point d'ébuUition beaucoup plus élevé. 



)) Les cétones allylées coiislilueut des liquides incolores et mobiles, bouillant sans 

 altération à la pression ordinaire. Leur odeur e^l assez agréable; toutefois, les premiers 

 termes présentent une odeur fortement piquante, lùitre deu\ homologues, on constate 

 une différence de point d'ébuUition d'environ 20". Une cétone propénylée bout environ 



