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» La formation de celle résine s'explique facilement. En efTel, les acétals employés 

 dans ces recherches ont été débarrassés de l'aldéhyde qu'ils renfermaient par le pro- 

 cédé de M. Fischer (agitation avec une solution aqueuse d'hydroxylamine). Or, dans 

 le cas de l'isomère para, la purification n'a pas pu être complète, car l'acétal en ques- 

 tion est solide à la température ordinaire. 



)> Acide o-iiilrobenzoïfj ue . — Les produits acides de la réduction consistaient en 

 un mélange d'acide o-azobenzoïque (62 pour 100) et d'acide antliranilique (10 pour 100). 



» Acide p-nitrobenzoï(]iie. — L'insolubilité de Tacide para-azobenzoïque rendant 

 sa purification très difficile, je me suis contenté de constater l'absence de quantités 

 appréciables d'acide /)-aniiné. 



)) L'examen comparatif des résultais obtenus dans la réduction de ces 

 divers composés nitrés conduit à quelques conclusions intéressantes. 



» On remarquera que, seuls, les dérivés ortho-substitués donnent nais- 

 sance à des quantités pondérables de dérivés aminés. Cette observation est 

 d'ailleurs confirmée par un grand nombre d'exemples que l'on rencontre 

 dans la littérature chimique, et qui montrent que le phénomène est indé- 

 pendant delà fonction chimique du groupement voisin du radical AzO*. 



» Ce fait est peut-être dû à un empêchement stérique. 



» En effet, jM..Bamberger ( '), puis jikis tard M. flaber ( -), ont proposé 

 de représenter la réduction des dérivés nitrés en solution alcaline par les 

 schémas suivants : 



/ R.AzO-~>R.AzHOH^R.Az R.AzH 



( R.AzO=-;>R.AzHOH-^R.Az R.AzH, 



II. R.AzO^-^R.AzHOH — R.AzH^ 



» On se trouve en présence de deux réactions douées évidemment de 

 vitesses différentes, et la présence de groupements ortho-substitués peut 

 retarder ou empêcher la formation de l'azoïque et favoriser ainsi la pro- 

 duction de dérivés aminés. M. Bamberger a d'ailleurs démontré directe- 

 ment que les hydroxylamines, traitées parla soude alcoolique, se trans- 

 forment en azoïqne par déshydratation; il a signalé, d'autre part, un 

 empêchement stérique du même ordre à propos de la transformation des 

 hydroxylamines en dérivés nitrosés et en azoxyques par oxydation, 



» J'insisterai également sur les modifications que subissent les pro- 

 priétés des fonctions éther-oxyde et acélal sous l'influence d'un groupe- 



(') Bcrichte, t. XXVll, p. 1548; t. XXXIU, i>. 271 

 (-) Zeitsch. f. ait^eiv. Cheinie, t. XMU, 19Q0. 



