SÉANCE DU l5 FÉVRIER 1904. • 4^7 



CHIMIE ORnAMQUE. — Action (lu nickel réduit en présence d'hydrogène, sur 

 les dérivés hait 

 Ai-PH. Mailur 



les dérivés Jialogénés de la série grasse. Note de MM. Paul Sabatier et 



« Dans une récenleCommunicalion {Comptes rendus, t. CXXXVIII, 1904, 

 p. 245) nous avons montré que le nickel réduit, en présence d'hydrogène, 

 permet de remplacer les halogènes par de l'hvdrogène dans les composés 

 aromaticpies : le remplacement est le plus aisé pour le chlore, le moins aisé 

 pour l'iode. 



» Nous avions pu espérer qu'une action similaire aurait lieu vis-à-vis des 

 substitués halogènes de la série grasse. Au contraire, l'expérience nous a 

 montré qu'il n'en est rici! : l'halogène est, il est vrai, éliminé dans tous les 

 cas, plus ou moins facilement sous forme d'hydracide; rwah il n est jamais 

 remplacé par de l'hydrogène, et l'on arrive soit à la formation d'un composé 

 incomplet, soit à une «lestruction complète de la molécule. 



» i" Dérivés monohalo gênés forméniques. — Les dérivés monochlorés 

 forméniques primaires (éthers chlorhydric|ues des alcools primaires), 

 amenés en vapeurs par de l'hydrogène au contact de nickel réduit, sont 

 tous atteints à des températures qui n'excèdent pas aSo", et se dédoublent 

 nettement plus ou moins vite en acide chlorhydriqueet carbure éthylénique, 

 comme le font aisément sous l'action de la chaleur seule les dérivés mono- 

 chlorés secondaires et surtout tertiaires. Dans les tubes abducteurs, il peut 

 se produire une combinaison directe de l'acide chlorhydriqueet du carbone 

 éthylénique, d'où résultera d'ordinaire une certaine proportion de dérivé 

 chloré secondaire ou tertiaire. 



» Ainsi le chlorure d'isobutyle (qui bout à G8°, 5) se dédouble à partir 

 de 240° en acide chlorhydriqiie et méthylpropène. et l'on condense une 

 certaine dose de chlorure tertiaire (CH-')-CCl CH', bouillant à 5i°, issu 

 de l'action ultérietire des deux gaz dégagés. 



» Le chlorure d'isoamyle (cpii bout à lOi") fournit, à partir de 25o", de 

 l'acide chlorhydrique et de l'amylène, qu'on peut condenser dans un réci- 

 pient refroidi, en même temps qu'une certaine proportion de chlorure ter- 

 tiaire (81°), qui provient de l'action du gaz chlorhvdrique sur l'amylène. 



') Seul, le chlorure de mélhyle fait exception : à partir de 210", il se dé- 

 truit en acide chlorhydrique, hydrogène et charbon, qui se dépose sur le 

 métal, sans aucune formation appréciable d'éthylène ni de méthane. 



