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lesquels n'ont pu être séparés, en sorte que le y-chloracétale d'élhyle n'a 

 point encore été obtenu à l'état de pureté. M. Hantzscha même prétendu 

 (Lieb. Ann., t. CCLKXVIII, p. 6i) que ce composé ne se rencontrait point 

 dans le produit où l'on signalait sa présence. 



» Cet élher |nésente l'intérêt considérable d'avoir conduit MM. Haller 

 et Held à la synthèse de l'acide citrique; comme j'ai pu l'obtenir chimi- 

 quement pur, je ne crois pas inutile d'indiijuer de quelle façon. 



» On oxyde l'édier Cli^Cl.CIIOH.CH^.CO^C^H'^ que j'ai précédemment décrit 

 (Comptes rendus, 1898, p. 960) à l'aide du bichromate de polassiuni en présence 

 d'acide sulfurique dilué; cet oxydant détruit d'ailleurs une grande quantité de l'éllier 

 célonique cherché, ce qui diminue notablement le rendement. En opérant avec pré- 

 caution, on se trouve en i>résence d'un mélange du produit primitif et du composé 

 célonique qui en dérive; In distillation ne permet pas de séparer ces deux corps, ils 

 passent ensemble vers 108° sous 12™'", et leurs compositions, ainsi que leurs poids 

 moléculaires, sont trop voisins pour qu'on puisse étudier ces composés à l'aide 

 d'analyses ou de mesures cryoscopiqucs. On arrive, toutefois, à isoler le composé 

 cherché en utilisant sa combinaison cuprique qui se sépare, grâce à son insolubilité 

 dans l'eau, quand on agite le mélange des deux corps avec une solution aqueuse d'acé- 

 tate de cuivre. Le précipité, lavé et séché, est dissous dans le benzène bouillant qui 

 le laisse déposer presque totalement en se refroidissant. On le décompose alors en 

 l'agitant avec de l'acide sulfurique dilué en présence d'oxyde d'éthyle ; l'évaporation 

 dé ce solvant fournit l'éther célonique que l'on distille sous pression réduite. 



» L'éther Cil" Cl .CO.CH-. CO"C' H.'' est un liquide incolore, pi<juant 

 modérément les yeux; sa densité à 0° est i,23, il bout à io5" sous 1 1'"'". Il 

 distille vers 2o5°, à la pression atmosphérique, mais en su!)issaiit alors une 

 décomposition très considérable. Il colore fortement en violet rouge les 

 solutions étendues des perselsde fer. 



» Son sel de cuivre (CH-CI.CO. CH .CO-C=H')-Cu cristallisé dans le 

 benzène est anhydre, sa coulein- est vert-pté, il se décompose ver.i 160" 

 (168° dans un tube capillaire au bain d'acide sulfurique). 



» Cet éther chloré, additionné d'un peu d'alcool, réagit au bain-marie 

 presque quantitalivement sur la thiourée. En quelques heures on obtient 

 des cristaux d'un chlorhydrate, d'oii il est facile d'extraire, par l'action de 

 l'ammoniaque faible, l'amidothiazylacétate d'éthyle de M. Hantzsch : 



CH — S 



Il I 



CO^C^H'.C C-AzH= 



XAz^ 



