SÉANCE DU 22 FÉVRIER 1904. /i^I 



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 alcovlcvanocamphres énoliqnes (' ) Cil''' 11 avec fort peu d'iso- 



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 mères cétoniqnes C''C''(' 1 et que les éthers acylcyanacéliques 



argentiqiies donnent, dans des conditions semblables, des éthers se com- 

 portant comme des dérivés de l'acide a-cyano-p-oxycrotonique 



» Divers auteurs ont constaté des phénomènes du même genre avec 

 d'autres dérivés de l'éther acétvlacétique ou avec des molécules de type 

 différent et l'un deux (Claisen), résumant les faits observés, a pu écrire 

 que « l'introduction de groupes négatifs dans des molécules susceptibles 

 » de se tautomériser, a pour effet de favoriser l'énolisation «. 



» Pour nous assurer si, à l'état libre, à l'état statique, ces composés 

 appartiennent au type cétonique ou au type cnolique, nous avons entrepris 

 leur étude optique. Les recherches de M. Briihl et de M. Conradv ont en 

 effet déterminé la valeur des coefficients optiques pour un grand nombre 

 de corps; il résulte de leurs Tableaux que la réfraction moléculaire cl'im 

 composé énolique (— C((JII) = CO dépasse celle d'un composé céto- 

 nique ( — CO — CH <|) de 1,01 pour la raie a et de o,f)4 pour la raie D. 

 La dispersion moléculaire (My — Mo.) des corps énoliques est également 

 plus grande; différence 0,16. 



M Les Tableaux I et l bis résument nos premières expériences. Elles 

 portent sur dix substances, dont six ont été examinées à l'état liquide et 

 quatre en dissolution dans le toluène. Ce dissolvant ne semble j^as modifier 

 la constitution des corps qu'on y dissout; nous l'avons du reste vérifié en 

 étudiant deux de nos substances sous la forme liquide et sous la forme dis- 

 soute; on voit que les divergences ne sont pas considérables. Si d'ailleurs 

 on compare les corps dissous entre eux, on trouve qu'ils sont bien les homo- 

 logues les uns des autres. Par exemple, pour la raie D, l'incrément moyen 

 CH^ est donné par les nombres suivants, en prenant comme terme de com- 



(') A. IIalleu, Comptes rendus, t. CXV, p. 98 et t. GXXXVI, p. 788. 

 (^) A. Hallkk el J. MhNGUiN, Comptes rendus, t. CXVIII, p. 690. 

 (') A. Hallf.k el G. Blanc, Comptes rendus, t. CXXX, p. 376, 



