SÉANCE DU 22 FÉVRIER I9o4- 4'|3 



répétons, leurs sels de sodium ou d'argent soient susceptibles de donner 

 naissance à des dérivés de substitution dont la fonction éuolique ne fasse 

 aucun doute. 



» Les Tableaux II et II bis relatifs aux éthers cyanomalonique libre et 

 substitués renferment, dans une certaine mesure, la solution de la ques- 

 tion. On y voit d'abord que les trois éthers cyanomaloniques substitués 

 ont une réfraction et une dispersion sensiblement normales, correspondant 



à leurs formules RC—CO-C-H'' ; on y remarque cependant une légère 



exagération qui est en moyenne de 0,26 pour la raie D. Nous devons nous 

 attendre à une exaltation plus grande chez l'élher cyanomalonique lui- 

 même ( ' ) : nous trouvons en effet des nombres très voisins de ceux qu'exige 



une formule énolique de cet éther, C^IFO — C = C — COOC-H% mais 



OH 

 cependant inférieurs (les nombres calculés du Tableau II bis se rapportent 

 à la formule ordinaire, non énolique); or, si, nous replaçant sur le terrain 

 purement chimique, nous nous rappelons que les éthers alcoylcyanomalo- 

 niques possèdent un ensemble de propriétés qui confirment la constitution 



.CN 

 R.C — (CO-C"H'^)- que nous leur avons attribuée (-), la molécule mère, 

 l'éther cyanomalonique dont ils dérivent par substitution, ne peut avoir 



/CN 

 que la forme Cil — (CO-C-H^)^, c'est-à-dire la forme non énolique. Il 

 faudra donc, dans ce cas, admettre que l'exagération de la réfraction 

 moléculaire est due à l'influence réciproque des radicaux négatifs ('). Si 

 cette conclusion est exacte dans le cas de l'élher cyanomalonique, n'est-on 

 pas autorisé à l'adopter partiellement, tout au moins, pour les éthers acyl- 

 cyanacétiques étudiés plus haut, éthers dans lesquels, vu leur grande acti- 



(') L'augmentation des acides carboxylés, par rapport à leurs éthers, est en moyenne 

 de 0,35 (voir P. Th. iVIuller, Journal de Chimie physique, igoS, p. 199). 



(") Voir A. Haller et G. Blanc, Comptes rendus, t. CXXXII, 1901, p. 38i. 



(') Voir A. Haller et P.-Tn. Muller, Comptes rendus, t. CXXVHI, 1899, p. iSyo 

 et P. -Th. Muller, Bull. Soc. chim., 3« série, t. XXMl, 1902, p. 1018. 



