SÉANCE DU 22 FÉVRIER 1904. 437 



CHIMIE ORGANIQUE. — Hydrogénation directe de l'aniline; synthèse de la 

 cyclohexylamine et de deux autres aminés nouvelles. Note de MM. Paul 

 Sabatier et J.-B. Senderens. 



« Notre méthode générale d'Iiydrogénation directe par le nickel réduit, 

 qui perniet si facilement de fixer 6" d'hydrogène sur le benzène ou sur le 

 phénol, peut également réaliser sur l'aniline une semblable fixation. Si l'on 

 entraîne les vapeurs d'aniline par un excès d'hydrogène sur le nickel 

 maintenu vers 190°, on constate une absorption intense du gaz, ainsi qu'un 

 dégagement important d'ammoniaque, et l'on condense un liquide à peu 

 près incolore, d'odeur ammoniacale assez prononcée. Ce liquide contient, 

 à côté d'une petite quantité d'aniline non transformée (qui bout à 184"), 

 trois aminés qui s'y trouvent en proportions à peu près égales. Ce sont : 



» La cyclohexylamuie CH"NH-, qui bout à i34°; 



» La dicyclohexylamine (C'H")^NH, qui bouta 25o°; 



» La cyclohexylaniline C°H*NHC'H", qui bouta 275°. 



» Ces deux dernières aminés n'avaient jamais été obtenues jusqu'à pré- 

 sent. La distdlation sous la pression normale les décomposant assez forte- 

 ment, il convient d'effectuer, sous pression réduite (à3o""), le fraction- 

 nement du mélange. La cyclohexylamine et l'aniline sont sé|)arées sans 

 difficultés : la séparation des deux dernières aminés est plus délicate et 

 réclame de très nombreuses distillations fractionnées sous 3o""". 



» 1° Im cyclohexylamine ou aminocyclohexane C°H"INH- résulte delà 

 fixation normale de 6 atomes d'hydrogène sur le noyau aromatique de l'ani- 

 line 



C«H»NH* + 6H =:C«H"NH". 



» Elle est identique à celle qui a été découverte par Baeyer en rédui- 

 sant la cyclohexanoxime, et retrouvée par Markownikoff en réduisant le 

 nitrocycluiiexane. C'est un liquitle incolore, d'odeur ammoniacale et vi- 

 reuse, qui rappelle celle de la conicine. Elle bout sans décomposition 

 à i34° (corr.^ sous la pression normale. Sa densité e^t </" = o. 87. Eile 

 absorbe éuergiquemeut l'acide carbonique de l'air humide pour donner 

 un carbonate bien cristallisé très soluble, dont les cristaux brillants, carac- 

 téristiques, tapissent le bord de tous les vases où l'on place cette aminé ; 

 c'est à cette formation que sont dues les fumées légères qu'elle dégage au 

 contact de l'air humule. 



