636 ACADÉMIE DES SCIE^'CES. 



» Nous ajouterons en terminant que les isocyanates de la série grasse 

 paraissent agir sur les sucres de la même manière que le carbanile; en 

 chauffant à iSo" de la mannite pure avec un excès d'éther cyanique, nous 

 avons en effet obtenu un corps fusible à 270°, [offrant l'aspect delaphènyl- 

 uréthane ci-dessus décrite, dans lequel on a dosé 1^,76 pour 100 d'azote, 

 formule C-'H*^ Az^O'- d'une hexaéthvlurélhane exigeant i3,8i. 



» La réaction est donc générale et permet d'obtenir l'éthérification com- 

 plète d'un sucre quelconque, aussi aisément qu'avec l'anliydride acétique 

 et l'acétate de sodium. « 



CHIMIE ORGAîViQUE. — Sur les allyl- et propcnyl-alcoylcétunes. Note de 

 M. E.-E. Bi.AiSE, présentée par M. A. Haller. 



« Dans une Note antérieure, j'ai montré que la condensation des nitriles 

 avec l'iodure d'allvle, en présence du zinc, conduit aux alcoyl-allylcétones. 

 J'ai indiqué, en outre, que cette réaction donne toujours, en môme temps, 

 une certaine quantité de la cétone propénylée isomère. Je ne soupçonnais 

 pas, à ce moment, l'extrême facilité avec laquelle les cétones allylées se 

 transforment en cétones propénylées, et j'ai reconnu depuis que, en réa- 

 lité, la condensation donne exclusivement la cétone allylée. Mais il faut 

 avoir soin, lors de la décomposition par l'eau, puis par l'acide sulfurique 

 étendu, d'éviter toute élévation de température. De même, l'entraînement 

 par la vapeur d'eau du produit de la décomposition doit avoir lieu en 

 milieu rigoureusement neutre. Si l'on n'observe pas exactement ces condi- 

 tions, une partie de la cétone allylée est toujours transformée en cétone 

 propénylée isomère. En particulier, si l'entraînement par la vapeur d'eau 

 a lieu en milieu acide, la proportion de cétone propénylée qui prend nais- 

 sance est d'autant plus considérable que l'entraînement est |)lus lent; il en 

 résulte que, pour les cétones à point d'ébuUition suffisamment élevé, la 

 transposition peut être intégrale : 



CH- = C;H - CH- - CO - R -.^ CH^ - f.H = CH - CO - 11. 



La transposition de la liaison éthylénicjue des allylcétones se produit dans 

 les réactions les plus diverses; elle peut avoir lieu sous des influences 

 même très faibles. J'ai déjà montré qu'elle est déterminée par l'action des 

 hydracides à la température ordinaire. Avec l'aciJe brouiliydrique, par 

 exemple, l'ail vlcétone se transforme eu la cétone propénylée isomère. 



