SÉANCE DU 7 MARS igo/j. 63'] 



puis celle-ci fixe normalement Thydracide en fournissant une cétone 

 saturée bromée : 



CH^ = CH — CH^ - CO — R ^ CH^ - CH = CH - CO - R 



-> CH^ - CH Br - CH- - CO - R. 



J'ai constaté que cette réaction a lieu, même à basse température; c'est 

 ainsi qu'elle se produit encore en solution éthérée, à — 80", dans un 

 mélange réfrigérant d'anhydride carbonique solide et de chlorure de 

 méthvle. 



» La transposition se produit encore lorsqu'on fait bouillir une cétone 

 allviée, à reflux, avec de l'acide sulfurique à 10 pour 100. Dans ce cas, la 

 réaction est un peu plus complexe. 



» La majeure partie de la cétone allylce est transformée en cétone 

 propénylée, mais on constate en même temps la production d'un composé 

 à point d'ébuUition plus élevé et qui se distingue, en outre, de la cétone 

 par sa solubilité dans l'eau. Ce produit n'est autre qu'une cétone [i-hy- 

 droxylée, résultant de la fixation d'une molécule d'eau sur la cétone pro- 

 pénylée : 



CH^ = CH - CH- - CO - R - CH' - CH = CH - CO - R 



-► CH^ - CH OH - CH- - CO - R. 



>i J'ai clierché, d'autre part, à vérifier si, dans les allvicétones, les deux atomes 

 d'Iijdrogène du groupement CH- compris entre la liaison éthylénique et la fonction 

 cétone sont acides. Dans ce but, j'ai traité un mélange d'allycétone et d'iodure d'éthvie 

 par l'éthjlate de sodium. La réaction a été effectuée à 0° et abandonnée à elle-même, 

 à cette température, pendant 2^ heures. I^a liqueur se colore en jaune de plus en plus 

 intense. Après neutralisation par l'acide acétique, puis élimination de l'alcool, le pro- 

 duit de la réaction a été fractionné dans le vide. Ce fractionnement fournit, ontre des 

 produits de condensation très avancée, à point trébnilition élevé, une cétone fJ-éthoxylée. 

 Ici encore, il y a donc eu transposition de la liaison éthylénique, puis, la cétone pro- 

 pénylée formée a fixé une molécule d'alcool sur sa double liaison : 



( ;i 1 ' - CH =- Cii - CO - K — CH ' — CH ( O - C^ H^ ) - CH^ — CO - K. 



» J'ai alors songé à mettre en évidence l'acidité des deux atomes d'hydrogène du 

 groupement CH^ par une réaction ne nécessitant l'emploi d'aucun agent de condensa- 

 tion énergique. On sait, par les travaux de Knœvenagel, que les corps qui possèdent 

 un atome d'hydrogène acide se condensent avec la formaldéhyde, en présence d'une 

 base secondaire telle que la pipéridine ou la diélh^ lamine. Cette réaction a été elfec- 



