SÉANCE DU I-i MARS 1904. 691 



grandeur de V et de T, et, pmir n — i composants, le rapport de la masse 

 de chacun d'eux à celle du n'"'"^ prise pour unité. Il faut fixer la grandeur 

 de n 4- I variables : la variance de la phase est n + i. 



» Parmi les grandeurs caractéristiques de l'un des composants de la phase, 

 je considérerai la tension -^ de la vapeur rpie ce composant peut émettre 

 dans le vide ou dans un gaz, à travers une paroi semi-perméable en contact 

 avec la phase, ou bien la pression osmotiquc n qu'il peut élablir seul, dans 

 un milieu fluide en rapport osmotique avec la phase, ou même simplement 

 l'accroissement de pression qu'il peut donner à ce fluifie enfermé dans une 

 paroi semi-perméable inextensible, avec un état initial bien déterminé. 

 Chacune de ces grandeurs est fixée parcelles des n -+- 1 variables : c'est une 

 fonction de ces variables. 



» Soient deux phases r . 2. de ces n composants indépendants cr, h,c,...,n, 

 en contact. Pour qu'il y ait équilibre entre les deux phases, il faut que P 

 et T soient communes'à ces deux phases, et que pour chacun des n com- 

 posants ^ ou II ait la même valeur dans les deux phases. Les égalités 



;?::, :^': = t, ..., i:=^:: 



sont les n équations conditionnelles de l'équilibre. Comme la deuxième 

 phase a apporté/? — i variables nouvelles, il en résulte que la variance a 

 diminué de i, elle est devenue//. 



» La variance de deux phases de n composants est égale au nombre de 

 ces composants. 



» L'addition d'une troisième phase en équilibre avec les deux premières 

 ajoute également n — i variables nouvelles, et n équations, de plus 



-6 -f" -'I 



L'addition d'une phase diminue toujours d'une unité la variance. 



» Le nombre de phases r et la variance c ont donc une somme constante 

 donnée dans le cas d'une phase par /; + 2, d'où 



ç =-- n -\- 1 — r (notation de Gibbs). 



» Il y a lieu de remarquer, dans ce raisonnement, que si l'un des compo- 

 sants manquait dans une phase, cela su|)prinierait une variable el une 

 équation, el, par suite, cela ne changerait pas la variance. 



)< Les n équ itions d'équilibre sont nécessaires : l'égalité des tensions de 



