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CHIMIE ORGANIQUE. — Sur une méthode générale de synthèse des aldéhydes. 

 Note de M. F. Bodkoux, présentée par M. Troost. 



« Dans une précédente Communication (Com/j^e^ r6«û?U5, t. CXXKVIII, 

 p. 98) j'ai montré que l'action de l'orthoformiate d'éthyle sur les combi- 

 naisons organomagnésiennes aromatiques en solution élhérée donnait 

 naissance à des aldéhydes : 



R- CH<^^^'^', +H=0-f-HCl==R-CH0 + 2CH='CH-0H + HCl. 



» Le rendement diminuant à mesure qu'augmentait la condensation en 

 carbone, j'ai songé, dans le but de l'améliorer, à opérer à température 

 plus élevée. Pour cela, j'ai cherché des dissolvants pour les combinaisons 

 organomagnésiennes. Ces dissolvants devant être sans action sur elles, ne 

 peuvent être pris que parmi les hydrocarbures, et j'ai reconnu que les 

 seuls qui conviennant sont ceux de la série benzénique. 



» Les préparations qui suivent ont été efFectuées eu solution toluénique. A la com- 

 binaison organomagnésienne, préparée en solution élhérée, j'ajoute, pour un atome- 

 gramme de magnésium employé, i5ob de toluène parfaitement sec, etje distilleau bain- 

 marie pour chasser Téther non combiné. Lorscjue la distillation a cessé, j'ai une liqueur 

 très fluide (excepté dans le cas du bromure d'a-naplUylmagnésium qui se prend en 

 masse), dont la température est voisine de 100° et dans laquelle je fais tomber, goutte 

 à goutte, l'orthoformiate d'éthyle. Comme la quantité de combinaison organomagné- 

 sienne formée n'est jamais théorique, à cause des réactions secondaires qui se pro- 

 duisent dans la réaction de M. Grignard, j'emploie un poids d'orthoformiate qui varie 

 entre deux tiers et trois quarts de molécule, suivant le cas. Une réaclion énergique se 

 déclare, le liquide bout, et il distille de l'oxyde d'éthyle. Lorsque l'introduclion de 

 l'orthoéther est terminée, j'agite la masse et, après un repos d'une demi-heure, je la 

 traite par l'acide chlorhydrique étendu. Le liquide surnageant est décanté, lavé et 

 séché. 11 renferme l'aldéhyde cherchée, soit seule, soit mélangée avec des proportions 

 variables de son acétal éthylique. Pour détruire cet acétal, j'élimine le toluène et je 

 fais bouillir, pendant une heure, les produits de l'opération avec de l'acide sulfurique 

 étendu de quatre fois son poids d'eau. L'aldéhyde formée est isolée à l'état de combi- 

 naison bisulfitique. 



» Si l'aldéhyde a un point d'ébullilion peu élevé, je commence d'abord par agiter le 

 toluène avec une solution de bisulfite de sodium, puis, après décantation, je chasse le 



