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CHIMIE ANALYTIQUE. — Sur la diminution apparente d'énergie d'un acide 

 faible en présence d'un sel neutre de cet acide. Noie de M. G. Chesneau, 

 présentée par M. Ad. Carnot. 



n Dans son ouvrage classique sur les Principes scienlifiques de la Chimie 

 analytique, W. Osiwald s'appuie exclusivement sur la théorie de la disso- 

 ciation électrolytique pour expliquer les principales méthodes usitées en 

 analyse. Parmi les nombreux travaux suscités par l'hypothèse d'Arrhénius, 

 plusieurs études récentes, notamment celles de L. Kalilenberg, professeur 

 à l'Université du Wisconsin, imposent une certaine réserve dans l'appli- 

 cation de cette théorie, et l'on peut se demander si, dans bien des cas, il 

 ne suffit pas d'invoquer l'existence d'équilibres chimiques proprement 

 dits, mis en évidence, comme les phénomènes d'hydrolyse, par le calori- 

 mètre ou par des réactions manifestes. 



» C'est en me plaçant à ce point de vue que j'examinerai dans cette 

 Note s'il est nécessaire de recourir à la théorie des ions pour expliquer la 

 règle bien connue, consistant à ajouter un excès d'acétate de soude pour 

 favoriser la précipitation de certains métaux par l'hydrogène sulfuré en 

 liqueur acétique, formulée ainsi par W. Ostwald (p. 63 de la troisième édi- 

 tion allemande) : Des acides moyennement forts ou faibles agissent en pré- 

 sence de leurs sels neutres beaucoup moins activement qu'à l'état pur, à concen- 

 tration égale et à même titre d'acidité. D'après W. Osiwald, l'énergie d'un 

 acide dépend de la concentration des cations H libérés par la dissociation 

 partielle de l'acide, les concentrations a el b des ions et c de l'électrolvle 

 non dissocié obéissant à la loi générale de l'équilibre : ab = kc. L'acide 

 acétique, étant peu ionisé, est faible; l'addition d'acétate de soude qui, lui, 

 est très ionisé, et dont les anions libres C-H'O- tendent à se combiner aux 

 cations H libres de l'acide, doit donc diminuer encore l'énergie de celui-ci. 

 W. Ostwald fait observer qu'en effet l'acétate de soude ralentit le déga- 

 gement*d'hy(lrogène dans l'action de l'acide acétique sur le zinc. 



» Les expériences résumées ci-après m'ont conduit à proposer une autre 

 explication de la règle précitée. 



» x" Dégagement d' liydrogène par le zinc et V acide acétique. — Une lame de zinc 

 pur de i-''°''de surface a été attaquée par de l'acide acétique à 4o°, étendu soit de 

 4'"' d'eau, soit de 4™' de solutions normales d'acétates divers, dans un tube à essai, 

 plongé dans un courant d'eau froide et muni d'un tube à dégagement capillaire. La 



