SÉANCE DU l8 AVRIL IpO^- 983 



Le mécanisme de la réaction paraît être le suivant : 



^"■-<s-. 



î'~?'î + 0= H'O + R - s - s - R. 

 SX — bH 



» Voici le mode opératoire qui m'a servi dans tous les cas : 



» Dans une solution éthérée contenant une derai-molécule-gramme de composé 

 organo-magnésien, je projette par petites portions et en refroidissant le ballon lôs de 

 soufre ou 4os de sélénium pulvérisés, passés au tamis et sécliés. Le liquide entre 

 aussitôt en ébullition. Lorsque la réaction paraît terminée, j'achève l'opération en 

 chauflant au bain-marie pendant une demi-heure. Je traite ensuite par l'eau acidulée 

 par l'acide chlorhydrique, en évitant une trop grande élévation de température, car, 

 si celte dernière condition n'est pas réalisée, il se produit un dégagement abondant de 

 ïPS ou Seli^ Après évaporalion de l'éther, le thio ou sélénophénol est isolé par 

 entraînement à la vapeur d'eau ou dissolution dans la potasse. Le résidu est purifié 

 par cristallisation et fournit le disulfure ou le diséléniure. 



» Les chlorures d'acide réagissent énergiquement sur les composés 



pour donner les éthers-sels correspondants : 



^§\S - R + ^' ~ ^^^^ ^ ^8\C1 + R' - CO S - R. 



» J'ai ainsi préparé les thiobenzoales suivants avec un rendement variant 

 de 20 à 4o pour loo : 



CIPCO.S — C«IP „ 56 



C«Ii^CO.S — OHV 117-118 



CIPCO.S — C'»H«Br 120-121 



C«H=CO.S - Ci»H'CI 111-112 



G«H'CO.S — C^H*Br 83- 84 



CMPCO.S — C«H*C1 7.5- 76 



» Les iodures alcooliques réagissent aussi sur les combinaisons organo- 

 magnésiennes sulfurées ou séléniées. Je ferai connaître prochainement les 

 résultats que j'ai obtenus. » 



